Хлорсиланы восстановление

Как показали исследования восстановление ионов пиридиния, получаемого при взаимодействии алкил(арил)хлорсиланов с водно-пиридиновым раствором, может быть использовано для определения содержания хлора в хлорсиланах. [c.433]

Восстановление хлорида кремния проводят также в присутствии гранулированного алюминия или цинка при 350—450° С. Образующиеся при этом хлориды алюминия или цинка возгоняются вместе с получаемыми хлорсиланами. Их отделяют конденсацией при 100° С [200, 201]. [c.563]

Образование силана в качестве промежуточного продукта и отсутствие частично восстановленных хлорсиланов говорит о том, что скорость каждой последующей стадии реакции больше скорости предыдущей. Результирующее уравнение реакции имеет вид [c.29]

Несколько позднее была установлена возможность восстановления хлорсиланов водородом при 310—350° С при пропускании их смеси над кремнием, содержащим небольшое количество хлористого или бромистого алюминия [132]. [c.165]

Далее нами изучалось восстановление хлорсиланов и алкоксисиланов гидридами металлов, в особенности комплекс- [c.12]

Наиболее часто гидридсиланы получают путем восстановления других кремнийорганических соединений, как правило, хлорсиланов. Обычно для этого применяют алюмогидрид лития, и реакция протекает гладко и с высокими выходами. Тем не менее, у этого метода есть ряд ограничений во-первых, замещаются все атомы галогена в молекуле (нельзя заместить только часть атомов), во-вторых, образующийся в результате реакции хлорид алюминия может вызывать химические превращения связанных с кремнием групп (например, полимеризацию с участием кратных С—С-связей) и, в-третьих, молекула силана, естественно, не должна содержать групп, способных к реакции с алюмогидридом лития. [c.75]

Альтернативным, довольно часто применяющимся для восстановления хлорсиланов методом, является их взаимодействие с реактивами Гриньяра, содержащими пространственно затрудненные алкильные радикалы с атомом водорода в /3-положении к атому металла (например, трет-бутильный, циклогексильный и т. п.) [17]. Как уже отмечалось выше, литийорганические соединения для этой цели не применяются. [c.75]

Физический метод титрования) Образование амида с уксусным ангидридом. Замещение галогена в хлорсиланах Восстановление нитросоеднпе-ний и т. п. [c.80]

Восстановлением соответствующих хлорсиланов с использованием методики, сходной с описанной выше, Каплан и Вильц-бах [4] получили также трифенилсилан-Н и трипропилснлан-Н . Эти соединения применяли при изучении изотопных эффектов водорода в реакциях щелочного расщепления тризамешенных органических производных силана. [c.609]

После взаимодействия откачанного при 400° С аэросила с паром трихлорсилаиа С1з51Н наблюдалось полное исчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см и появление интенсивной полосы поглощения валентных колебаний групп 51—Н с частотой около 2270 см (рис. 41), Группы 51—Н и в этом случае оказались весьма термически стабильными, и лишь откачивание образца при 400°С приводило к частичному их удалению. На основании концентрации гидроксильных групп на поверхности и размеров молекулы С1з51Н был сделан вывод о малой вероятности участия двух атомов хлора одной молекулы хлорсилана в реакции с двумя свободными поверхностными гидроксильными группами. Вследствие этого обработка таким образом модифицированного образца водой может сопровождаться реакцией воды с привитыми хлорсиланами. Действительно, обработка водой модифицированного таким путем образца приводит к восстановлению интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп при малом изменении интенсивности полосы поглощения валентных колебаний 51—Н, которая при этом смещается к 2260 см . Авторами делается вывод о том, что такое изменение спектра является результатом последовательных реакций в поверхностном слое. [c.139]

Реакцию, ведущую к целевому М. к., наз. конденсацией (К), ведущую к образованию углеводорода — восстановлением (В). Соотношение К/В определяется природой исходных органохлоридов и кремнипгидридов, условиями процесса и материалом реактора. Значение К/В уменьшается по мере замены атомов хлора в три-хлорсилане органич. радикалами. Термич. конденсация нашла промышленное использование для получения винилтрихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и фе-нилтрихлорсилана [c.150]

Реакция с аммиакатом серебра2 . При взаимодействии хлорсиланов с аммиакатом серебра происходит восстановление ионов серебра водородом. [c.240]

Кремний является более электроположительным элементом, чем углерод, поэтому соединения кремния обычно легче взаимодействуют с гидрид-ионом, чем соответствующие соединения углерода. Силаны можно получать из соответствующих хлорсиланов путем восстановления алюмогндридом лития. Монохлорсиланы [296, 1145, 1147, 2663], дихлорсиланы [183, 297, 954, 1042, 3064) и трихлорсиланы [143, 144, 348, 1149, 2097, 2683] в большинстве случаев восстанавливаются уже небольшим избытком Ь1А1Н4 в кипящем эфире. После удаления эфира полученные силаны часто мож- [c.428]

Интересны реакции гидросилилирования трихлохюиланом и алкил-хлорсиланами в присутствии катализатора Н2Р1С1е с образованием в полимере 81— С1 и (при восстановлении) 81—Н групп [233] [c.123]

Уже в процессе получения силан очищается от многих примесей. Полученный газ может быть загрязнен 1) парами растворителя 2) невосстановленными или частично восстановленными хлорсиланами, такими, как 51Си и 51НжС14 зс, и 3) элементами, которые в качестве примесей присутствовали в исходном тетрахлориде кремния и в виде летучих гидридов выделились из реакционной смеси вместе с силаном. [c.29]

В реакции можно использовать не только хлорбензол, но также и другие хлористые арилы. В случае хлористых алкилбензолов выходы алкиларил-хлорсиланов вполне удовлетворительны, и реакция восстановления хлористого арила проходит в меньшей степени, чем в случае хлорбензола. Из индивидуальных хлористых алкиларилов образуется смесь изомеров с преобладанием мета-изомера в меньшей степени присутствует пара-изомер, орто-изомер почти не образуется даже в случае использования о-хлоралкил-бензолов. Использование в реакции бромистых арилов приводит к резкому 1 снижению выходов арилгалоидсиланов в основном проходит реакция вое- становления бромистого арила до углеводорода. [c.128]

Несколько позднее Хетчер [81] установил возможность восстановления хлорсиланов водородом при 310—350° при пропускании смеси их над кремнием, содержащим небольшое количество хлористого или бромистого алюминия. [c.412]

По существу рассматриваемая реакция является дальнейшим развитием реакции, рассмотренной в предыдущем разделе. В отличие от последней взаимодействие кремнийгидридов с галоидированными органическими соединениями протекает в несколько более мягких условиях [443], Оптимальная температура жидкофазной термической кон-денсании зависит от структуры галоидного соединения. Барри, Гилки и Хук [443], например, отмечают, что о- и п-хлор(бром)толуолы реагируют с трихлорсиланом при более низкой температуре, чем хлорбензол. Побочная реакция восстановления хлортолуолов также протекает в меньшей степени, чем у хлорбензола. о-Бромтолуол реагирует с три-.хлорсиланом хуже, чем п-бромтолуол. Эти факты можно объяснить индуктивным и стерическим эффектом заместителей. Хлорированные в ядро этилбензол и ксилол, 2- и 4-хлорбифенилы также способны вступать в реакцию жидкофазной термическо конде 1сации с трихлорсиланом [443, 464, 465]. В последнем случае независимо от структуры исходного хлорида образуются как мета-, так и пара-изомеры. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология