Хлорсиланы присоединение

Наиболее подробно исследована реакция гидросилилирования. Шостаковский, Соколов и сотр. [76—83] отметили, что в реакции гидросилилирования фторсиланы существенно отличаются от хлорсиланов это видно на примере гидросилилирования фенил-ацетилена [79]. Реакция присоединения идет по двум направлениям [c.72]

Синтез мономеров. Для получения самых разных полимеров необходимо располагать различными мономерными органохлорсиланами. В данном случае синтез осуществляется в основном путем присоединения органических радикалов непосредственно к кремнию через связи кремний—углерод. Именно наличие таких связей (которые не встречаются в природе) делает силиконы отличными от всех других кремневых полимеров. Эта реакция и является первой стадией в синтезе силиконов. По практическим соображениям органические радикалы присоединяют к кремнию мономера, т. е. к хлорсиланам, поэтому особое внимание следует уделять синтезу хлорсиланов. [c.96]

Применение такого активного катализатора присоединения непредельных углеводородов к хлорсиланам, как платинохлористоводородная кислота, позволило повысить выходы алкилхлорсиланов [6]. Теломеризация хлорсиланов, содержащих связи Si—Н, с олефинами изучалась в ряде работ [7, 8] [c.116]

Присоединение хлорсиланов и алкил(арил)хлорсиланов, имеющих группировку Si—Н, к ацетиленовым и диеновым углеводородам позволяет получать разнообразные алкенилсиланы с а-, Р-, у-, б- и с другим положением кратной связи относительно атома кремния [65—77]. [c.118]

Изучению реакции присоединения трихлорсилана и алкил(арил)-хлорсиланов к различным непредельным углеводородам и изучению [c.121]

Большое число работ посвящено изучению реакции присоединения хлорсилана и алкил(арил)хлорсиланов к различным непредельным органическим соединениям, изучению свойств получаемых соединений [148-160]. [c.125]

Органохлорсиланы с эфирными группами в органическом радикале были синтезированы присоединением к ненасыщенным эфирам карбоновых кислот хлорсиланов, содержащих 51—Н- связи [295, 298, 302—305]. Аналогично хлорсиланы взаимодействуют с простыми эфирами ненасыщенных спиртов с образованием органохлорсиланов с простыми эфирными группами в органическом радикале [298]. Эта реакция хорошо протекает между хлорангидридами ненасыщенных кислот и хлорсиланами [304]. [c.139]

Присоединение хлорсиланов к бутадиену проходит в положение 1—4 с невысокими выходами ввиду побочной реакции циклизации бутадиена в винилциклогексен, к которому также присоединяется хлорсилан [53] (и вследствие более глубокой полимеризации бутадиена) [c.32]

Р. X. Фрейдлина. По крайней мере в одном случае можно дать положительный ответ. Можно утверждать, что если при проведении реакции в стекле перекиси только инициируют процессы присоединения, то в автоклавах идет побочная реакция между инициатором и хлорсиланами. [c.80]

Это, по-ввдимому, объясняется тем, что атомы кремния связаны силами главных валентностей. При взаимодействии с хлором в первый момент происхо-дит.разрыв цепей кремния, а затем присоединение атомов хлора и образование линейных молекул полихлорсиланов, которые при последующем действии хлора разрушаются и образуют хлорсиланы более низкого молекулярного веса (стр. 109). Стабильность высших хлорсиланов резко снижается с повышением температуры. Этим а объясняется значительное уменьшение их количества в конденсате при повышении температуры синтеза. [c.113]

В случае присоединения диалкилфторсилана к стиролу получалась смесь изомеров с преобладанием а-изомера, а в случае присоединения ал-килдифторсиланов — с преобладанием Р-изомера. Порядок присоединения был доказан фторированием соответствуюш,их а- и Р- хлорсиланов, полученных реакцией присоединения хлоргидридсиланов к стиролу. [c.154]

Для соединений, полученных реакцией присоединения фторгидридсиланов к стиролу и фторированием соответствующих хлорсиланов, сняты спектры комбинационного рассеяния, которые полностью совпадают. [c.154]

Алкил- и арилпроизводные фосфина употребляются для ускорения полимеризации виниловых соединений [46], акрилонитрила [285], окиси этилена [47], для присоединения карбоновых кислот к олефинам [48], хлорсиланов к акрилонитрилу [49]. Комплексные соединения трифенилфосфина с органическими соединениями никеля вызывают циклополимеризацию бутадиена-1, 3 в циклооктадиен-1, 5, а комплексные соединения с карбонилами никеля — циклополимеризацию аллена в 1, 3, 5, 7-тетраметиленциклооктан [269]. Показательно, что при отсутствии фосфорсодержащей компоненты катализатора эти процессы в условиях опыта не протекают. Сульфиды фосфора ускоряют изомеризацию оксимов в анилиды [50] и способствуют присоединению эфиров тиофосфорных кислот к стиролу [51], направляя процесс в сторону получения аддуктов, образующихся согласно правилу Марковникова, тогда как без катализатора присоединение осуществляется против правила Марковникова. [c.463]

Силаны, содержащие только один атом хлора, связанный с кремнием, обычно с хорошим выходом дают продукты сдваивания. Из реакций 24 и 25 (табл. 6-8) видно, что присоединение кремнийметаллических соединений к хлорсилану дает, несомнен но, наиболее высокие выходы, [c.369]

Механизм рацемизации, предусматривающий присоединение молекулы нитрометана к хлорсилану Р,.51 С1 с образованием промежуточного соединения с расширением октета, которое затем превращается обратно в хлорсилан РдЗРС с обращением конфигурации, может быть также отброшен. В чистом нитрометане оптически активный фторсилан Кз51 Р за 120 час рацемизуется только [c.88]

В противоположность только что рассмотренной группировке следует ожидать, что частота поглощения Si—С1 сильно зависит от природы групп, присоединенных к атому кремния. Иоследования с целью установления частоты колебаний этой связи е проводились, ио Ричардс и Томпсон [3] обнаружили у трех упомянутых выше хлорсиланов сильную полосу около 810 см , которая, как полагают авторы, относится к связи S1— I Si U поглощает при 800 сл4-1 [16]. [c.394]

Трис(метилдихлорсилилэтил)боран при перегонке разлагается. Продукты присоединения высших боранов к алкенилхлорсиланам предлагают [1697] использовать для получения силоксановых полимеров с боковыми борсодержащими подвесками путем гидролиза индивидуальных соединений, например метил-Р-декаборанилэтилдихлорсилана или их согидролиза с другими хлорсиланами различной функциональности. [c.210]

Отношение R/Si = 2,0 с двумя метильными группами, присоединенными к каждому атому кремния. Для регулирования вязкости полимера в качестве агента, обрывающего цепь, может быть введено монофункциональное звено — например триметил-монохлорсилан. Промежуточные продукты, полученные из моно-и дифункциональных хлорсиланов, жидки и не затвердевают, так как они не имеют поперечных связей. Поперечные связи, характерные для смолообразного строения, могут быть получены в полимерах, содержащих трифункциональные или тетрафунк-циональные элементарные звенья. Варьированием органических [c.301]

Присоединение органического радикала к кремнию, т. е. образование связи 51—С, протекает различно и зависит от природы исходных веществ и условий реакции. При реакциях некоторых соединений кремния с органическими веществами возникновение связи 51—С затруднено и требует жестких условий другие соединения образуют такую связь в весьма мягких условиях. Это можно иллюстрировать следующими примерами. Нагревание четыреххлористого кремния в течение нескольких месяцев при 150° С с такими алкилирующими агентами, как (СНз)зА1, (СНз)аН или Hs)zZn, не приводит к образованию кремнийорганических соединений [12]. Однако с хлорсиланами Нз51С1 и На51С1г эта реакция протекаете мягких условиях. Дифенилртуть с ЗЮ образует кремнийорганические соединения только при нагревании в запаянном сосуде до 300° С [13]. [c.13]

Реакция хлорсиланов с перфторолефинами протекает как по приведенной выше схеме присоединения [4], так и по схеме полимеризации [5] [c.116]

Органические основания облегчают присоединение хлорсиланов со связью Si—Н к непредельным соединениям. 2-Винилпиридин присоединяет lsSiH без катализаторов [56]. [c.119]

Реакция присоединения фторолефинов к хлорсиланам лежит в основе синтеза различных фторалкил- и алкилфторалкилхлорсиланов [c.137]

Присоединение хлорсиланов к ацетилену в присутствии гетерогенных катализаторов (платиновая чернь, палладий, платинированные асбест, уголь или кремнезем, эфират трехфтористого бора и никель) ряд авторов осуществляли под давлением 30—50 ат и температурах 100—200° С. При этом были получены винил- и этилвинилтрихлорсилан [333, 334] и метилвинилдихлорсилан [335, 336] с выходом 25—70%. Перечисленные работы представляют интерес, так как позволяют получить алкенилхлорсиланы, в частности винилтрихлорсилан, с выходом до 70%, однако использование стационарной системы (автоклав), а также применение гетерогенных катализаторов затрудняют осуществление непрерывного технологического процесса. [c.143]

Наилучшие результаты по синтезу винилхлорсиланов из ацетилена получили Пономаренко, Черкаев и др. [338—340]. Реакция протекала при 25° С, давлении 16 ат в присутствии платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте (катализатор Спейера) выход винилхлорсиланов 50— 80%. Впоследствии теми же авторами был разработан непрерывный процесс присоединения хлорсиланов к непредельным углеводородам в проточной установке [341, 342]. [c.143]

Изучены реакции присоединения трихлорсилана, ал кил (а рил) хлорсиланов к органоциклосилоксанам, содержащим винильную группу у кремния [343—346]. Много работ посвящено присоединению трихлорсилана и метилдихлорсилана к различным элементоорганическим соединениям, содержащим винильные или другие непредельные группы у элемента [347—350]. Описаны реакции синтеза азотсодержащих соединений, осуществленные взаимодействием непредельных азотсодержащих органических соединений с алкилгидридсиланами и другими соединениями, содержащими активный водород у кремния [351—356]. [c.144]

Среди рассмотренных реакций присоединение ароматических производных к винилхлорсиланам является удобным методом синтеза арилалифа-тических хлорсиланов, которые получаются прямым присоединением бензола к винилтрихлорсилану в присутствии небольшого количества хлористого алюминия. [c.380]

Реакцией присоединения хлорсиланов, содержащих связи Si — Н, к хлорангидриду аллилфосфиновой кислоты в присутствии платинохлористоводородной кислоты Петрову с сотр. [43—46] удалось получить хлорангидриды (алкилхлорсилилалкил)фосфиновых кислот с выходом 40—50% [c.482]

Присоединение силанов или их производных к алкенилкарборанам в присутствии платинированного угля дает алкоксисилиль-ные производные карборанов [70, 71, 208, 265]. Такие реакции присоединения затрудняются при уменьщении расстояния между карборановым ядром и двойной связью. Например, между метилди-хлорсиланом и 1-винилкарбораном нет реакции, тогда как тот же самый силан быстро реагирует с 1-аллил-о-карбораном и еще быстрее с 1-(3-бутенил)-о-карбораном [c.136]

Предполагаемый механизм 137] термических синтезов включает а) образование метастабильного промежуточного продукта присоединения путем взаимодействия способного к отдаче электронов концевого атома углерода олефина с электрофильным атомом кремния силана, б) одновременную или последовательную быструю миграцию иона водорода от пятиковалентного кремния к углероду продукта присоединения с превращением в стабильный конечный продукт. По-видимому, реакция образования силикониевого иона не зависит от прочности связи Н — 31, так как ВС1з не является катализатором в этих процессах в отличие от реакций с участием бензола. Тот факт, что скорость реакций с метилзамещенными хлорсиланами резко снижается, подтверждает предполагаемый механизм. Так, можно ожидать, что избыток электронов у метильных групп понижает восприимчивость кремния к нуклеофильной атаке олефина. [c.166]

Метод ЯМР- 81-КП/ВМУ полезен при выяснении механизма реакции хлорсиланов с поверхностными силанольными группами. Д. Синдорф и Г. Масьель использовали метод для изучения силилирования кремнезема триметилхлорсиланом и диметилдихлорсиланом в паровой фазе, с гексаметилдисилазаном [45] с метилтрихлор-, диметилдиэтокси- и метилтриэтоксисиланами [46]. Во всех случаях продукты характеризуются прежде всего присоединением одной молекулы силана к одному силанольному атому кремния. Реакция с этоксисиланами менее поддается количественной интерпретации, но, вероятно, близка по механизму к реакции с хлорсиланами. Присутствие воды ведет к гидролизу и конденсации молекул силана, но этоксисиланы более устойчивы к гидролизу, чем хлорсиланы, и при этом требуется заметное количество воды и повышенная температура. Обнаружено, что в случае хлорсиланов продукты реакции претерпевают дальнейшие превращения с образованием связи между молекулой модификатора и вторым силанольным атомом кремния (бифункциональная реакция). [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология