Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хлорсиланы реакции

    Синтез кремнийорганических мономеров с помощью металлорганических соединений относится к первым промышленным методам синтеза алкил (арил) хлорсиланов. Для проведения этих реакций можно использовать ртуть-, цинк-, натрий-, литий-, алюминий- и магнийорганические соединения. Наиболее распространен магний-органический синтез (метод Гриньяра). [c.239]

    Вторая стадия — реакция магнийорганического соединения с четыреххлористым кремнием с образованием алкил (арил) хлорсиланов  [c.239]

    В процессе магнийорганического синтеза в результате последовательного замещения получается смесь алкил (арил) хлорсиланов. Путем изменения соотношения исходных реагентов и условий процесса, можно смещать реакцию в направлении образования определенного мономера. Реакция протекает с выделением большого количества теплоты, поэтому проводится в разбавленных растворах и с большими предосторожностями. [c.239]


    Определение [131 М. основано на реакции его с диметилфенил-хлорсиланом и последующем анализе методом газовой хроматографии. [c.299]

    Кремнийорганические полимеры получают гидролизом алкил-(арил)хлорсиланов или алкил (арил) алкоксисиланов с после дующей конденсацией продуктов гидролиза Замещенные хлор-силаны легко гидролизуются по реакции [c.127]

    Механизм реакции теломеризации диметилциклосилоксанов, по-видимому, является общим для всех алкил(арил)хлорсиланов и состоит из следующих стадий. [c.161]

    Предложена реакция теломеризации диметилциклосилоксанов с алкил-(арил)хлорсиланами как метод синтеза полидиметилсилоксановых олигомеров, содержащих концевые функциональные группы в виде атомов хлора, и рассмотрен механизм этой реакции. [c.163]

    Реакцию четыреххлористого кремния с металлоорганическими соединениями можно проводить таким образом, чтобы получить каждый из промежуточных хлорсиланов в качестве главного продукта. Замещение четвертого атома хлора протекает медленно даже в жестких условиях. [c.260]

    Поскольку в реакциях силанизирования (5.13) и (5.14) гексаметилдисилазаном и органохлорсиланами выделяются газообразные продукты NH3 и НС1, измеряя их количество и скорость выделения, можно судить о степени прохождения реакции и ее скорости. Такое исследование удобно проводить при газофазном модифицировании поверхности кремнезема. Температуры начала реакции различных алкил- и арил-хлорсиланов, а также диметилал- [c.95]

    Для получения обращенно-фазного сорбента гидроксилированный силикагель обычно обрабатывают хлорсиланами, которые вступают в реакцию довольно активно и образуют при этом устойчивые к гидролизу связи —31—О—31—С—. Несмотдя на кажущуюся простоту процесса, оказалось, что имеются многочисленные сложности. Первоначально считали, что все силанольные группы вступят в реакцию с образованием мономолекулярного слоя привитой фазы. На практике оказалось, что не все силанольные группы, а только 1,5—2,2 на 1 нм вступят в реакцию с алкилхлорсиланами, а остальные не могут реагировать вследствие стерических препятствий и остаются на поверхности сорбента. Правда, привитые группы стерически затрудняют подход к ним молекул анализируемых веществ в процессе разделения. [c.92]

    Герцберг и Эрвин [412] представили доказательство, что поверхностные реакции с участием метилхлорсиланов оказываются не такими простыми, как было принято думать. В их эксперименты была включена тритиевая радиоактивная метка для ме-тильных групп. Легко понять, что в большинстве указанных примеров только один атом С1 днхлор- или трихлорсилана способен вступать в реакцию с одной группой SiOH, тогда как другие атомы С1 подвергаются гидролизу и связываются поперечными связями между собой или полимеризуются . Однако эти авторы пришли к заключению, что в отсутствие воды на поверхности никакой реакции между хлорсиланами и стеклом не происходило, но в ее присутствии шло образование метилполиси-локсановых полимеров, которые покрывали стекло. Еще более удивительным было то, что МегЗЮ) при контактировании с поверхностью из нержавеющей стали или со стеклом претерпевал разложение и диспропорционирование, а образовавшиеся при этом побочные продукты гидролизовались и формировали гид- [c.965]

    Получение арил(алкил)хлорсиланов этим методом осуществляется в автоклаве при 240—300 °С и 15—200 ат в присутствии катализатора. Катализаторами могут служить кислоты Льюиса, например А1С1з, ВС1зили В(ОН)з, в количестве 0,1—5%. Выход целевых продуктов составляет 20—40%, ибо наряду с основной реакцией протекает и. побочная реакция диспропорционирования органохлорсиланов. Этот метод удоб1ен для получения органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния. [c.88]


    Тетраацетоксисилан и апкип(арип)ацетоксисипаны общего строения Д 31(ОСОСНз)4. , где К — различные органические радикалы, а и — от О до 3, получают двумя основными методами по реакции хлорсиланов с уксусным ангидридом [c.138]

    Взаимодействие с кремнием алкилхлоридов протекает при 270—280 С, арнлхлоридов — прн 400—450 °С. В результате реакции образуется смесь моно-, ди.- и триалкил (или арил)хлорсиланов. Разделение органохлорсиланов различной степени замещения проводят на ректификационных колоннах с большим числом тарелок. [c.241]

    Большая химическая активность галогена в алкил(арил)-хлорсиланах позволяет широко использовать их для различных реакций с органическими соединениями. Особенно интересна их реакция с водой. Алкил- и арилгалогенсиланы при действии воды легко обменивают атом галогена на гидроксил при этом образуются гидроксилсодержащие органосиланы. [c.215]

    Перекиси кремнийорганических соединений, например (СНз)з51—О—О—8 (СНз)з, получаются обработкой хлорсиланов, фторсиланов и силанолов перекисью водорода а аналогичные производные германия — (СзН7)зОеОООе(СНз)з — образуются из алкилгерманийхлоридов Реакция смеси вторичных аминов пли амидов и формальдегида с перекисью водорода дает азотсодержащие перекиси [c.252]

    Причем примерно 70% молекул ГМДС дезактивируют две гидроксильные группы, а 30% —только одну [109]. Реакционная способность ГМДС намного выше, чем у хлорсиланов, и реакция протекает при более низких [c.87]

    Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

    Восстановлением соответствующих хлорсиланов с использованием методики, сходной с описанной выше, Каплан и Вильц-бах [4] получили также трифенилсилан-Н и трипропилснлан-Н . Эти соединения применяли при изучении изотопных эффектов водорода в реакциях щелочного расщепления тризамешенных органических производных силана. [c.609]

    В случае присоединения диалкилфторсилана к стиролу получалась смесь изомеров с преобладанием а-изомера, а в случае присоединения ал-килдифторсиланов — с преобладанием Р-изомера. Порядок присоединения был доказан фторированием соответствуюш,их а- и Р- хлорсиланов, полученных реакцией присоединения хлоргидридсиланов к стиролу. [c.154]

    Силаны, содержащие только один атом хлора, связанный с кремнием, обычно с хорошим выходом дают продукты сдваивания. Из реакций 24 и 25 (табл. 6-8) видно, что присоединение кремнийметаллических соединений к хлорсилану дает, несомнен но, наиболее высокие выходы, [c.369]

    Для соединений, полученных реакцией присоединения фторгидридсиланов к стиролу и фторированием соответствующих хлорсиланов, сняты спектры комбинационного рассеяния, которые полностью совпадают. [c.154]

    Предлагаемая нами реакция теломеризации диметилциклосилокса-нов с алкил(арил)хлорсиланами представляет собой удобный метод синте- [c.160]

    В переходном комплексе, возникшем вследствие нуклеофильной атаки, атом кремния более электроотрицателен, чем в исходном состоянии, так как фактически он получает дополнительную пару электронов. С этой точки зрения подача электронов такими заместителями, как СНз=СН—, СНз— и С2Н5—, должна замедлять реакцию замещения, а электрофиль-ные заместители, такие, как С1, —031(СНз)2, должны ускорять ее. Экспериментальные данные по реакционной способности ди- и трифупкцио-нальных алкил(арил)хлорсиланов в реакции теломеризации диметилциклосилоксанов соответствуют этим представлениям. [c.162]

    Реакцией три-(/г-толил) хлорсилана со сплавом натрия с калием в эфире с последующей карбонизацией была получена с выходом 69% п-толилсиланкарбоновая кислота [18]. Для получения кремнийметаллических соединений непосредственно из хлорсиланов пригодны рубидий и цезий [406, 80]. [c.331]


Смотреть страницы где упоминается термин Хлорсиланы реакции: [c.491]    [c.240]    [c.14]    [c.50]    [c.91]    [c.87]    [c.143]    [c.56]    [c.142]    [c.142]    [c.80]    [c.27]    [c.28]    [c.432]    [c.123]    [c.153]    [c.168]    [c.155]    [c.147]    [c.149]    [c.316]    [c.331]    [c.332]   
Методы элементоорганической химии Кремний (1968) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хлорсилан



© 2025 chem21.info Реклама на сайте