Четыреххлористый кремний органическими кислотами

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Крешков А. П. Об аналитическом и технологическом контроле производства серной кислоты в США. Хим. пром-сть, 1946, № 7-8, с. 18-19. Библ. 6 назв. 4423 Крешков А. П. и Борк В. А. Анализ кремний-органических соединений. Сообщ. 2. Качественные реакции некоторых кремнийорга-нических соединений. 3. Качественные реакции на алкил- и арилхлорсиланы. Тр. Комис. по аналит. химии (АН СССР. Отд-ние хим. наук), 1951, 3, с. 354—368. Библ. с. 360, 367—368 (24 назв.) 4424, 4425 Крешков А. П. и Борк В. А. Качественные реакции иа четыреххлористый кремний. Тр. Моск. хим.-технол. ип-та им. Менделеева. [c.175]

Свойства простого вещества и соединений. Цезий при обычных комнатных условиях — полужидкий металл ( пл = 28,5°С, кип= = 688 С). Его блестящая поверхность отливает бледно-золотистым цветом. Цезий — металл легкий с пл. 1,9 г/см , например лантан примерно с той же атомной массой весит в 6 с лишним раз больше. Причина того, что цезий во много раз легче соседей по периодической системе — в большом размере атомов. Атомный и ионный радиусы металла очень велики i aт = 2,62 А, i иoн=l,65 А. Цезий — необычайно химически активен. Он настолько жадно реагирует с кислородом, что способен очистить газовую смесь от малейших следов кислорода даже в условиях глубокого вакуума. С водой реагирует при замораживании до —116° С. Большинство реакций с другими веществами происходит со взрывами с галогенами, серой, фосфором, графитом, кремнием (в последних трех случаях требуется небольшое нагревание). Сложные вещества также реагируют с ним бурно СОг, четыреххлористый углерод, кремнезем (при 300° С). В атмосфере водорода образуется гидрид СзН, воспламеняющийся в недостаточно осушенном воздухе. Из всех неорганических п органических кислот он вытесняет водород, образуя соли. Более спокойно протекают реакции цезия с азотом в поле тихого электрического заряда, а с углем при нагревании. С водородом реагирует при 300—350°С или иод давлением в 5—10-10 Па. Поэтому его спокойно можно хранить в сосуде, заполненном водородом. При нагревании (600° С) с кремнием в атмосфере аргона образуется силицид, а из диоксида цезий, как и рубидий, может вытеснять кремний [c.289]

Изучение химии соединений кремния начинается с 1825 г., когда был синтезирован четыреххлористый кремний. Открытие органических соединений кремния относится к 1845 г., т. е. к моменту получения эфиров кремневой кислоты из четыреххлористого кремния и спирта. Кремнийорганическое соединение с непосредственной связью З —С (тетраэтилсилан) было получено в 1863 г. Фриделем и Крафтсом [2] из четыреххлористого кремния и диэтилцинка. [c.9]

На основе четыреххлористого кремния и органических кислот синтезированы различные ацилоксисиланы [8 ] [c.203]

Кремнийорганические соединения в реакциях с алифатическими и ароматическими соединениями в присутствии апротонных кислот ведут себя своеобразно по сравнению с органическими соединениями. Бензол в присутствии треххлористого алюминия реагирует с четыреххлористым кремнием в автоклаве при 300—350° С и давлении 36 ат. В автоклав также вводят металлы второй группы в качестве акцепторов хлористого водорода II]. Реакция идет по схеме [c.368]

Четыреххлористый кремний дымит на воздухе в результате его гидролиза. При этом происходит выделение двуокиси кремния (белой сажи) и мельчайших капелек соляной кислоты. Четыреххлористый кремний легко вступает в реакции со многими органически-90 [c.90]

Описаны в литературе экстракционные методы очистки четыреххлористого кремния [91—94]. Предложено [91] зкстрагировать примеси концентрированными серной и фосфорной кислотами при 20 °0. После очистки содержание соединений железа, меди, бора и титана снижается примерно в 5 раз. В качестве высокополярного неорганического экстрагента может применяться треххлористая сурьма [92]. Большая область расслаивания и высокая относительная летучесть в системе 81014—8ЬС1з, а также значительная растворимость некоторых хлоридов в 8ЬС1д позволяют очищать тетрахлорид кремния методом экстрактивной ректификации или путем последовательной экстракции и ректификации. При этом достигается удовлетворительная очистка от железа, алюминия, титана, кальция и меди. К органическим экстрагентам относятся уксусная кислота и ее ангидрид [93]. Для удаления примеси бора предложено [94] использовать фенол. [c.541]

Четыреххлористый кремний — легколодвижная, бесцветная или слабо желтая жидкость (т. кип. 57,7 °С) с резким запахом. Растворим в дихлорэтане бензине и других органических растворителях. Со спиртами образует эфиры ортокремневой кислоты. Сильно дымит на воздухв, так как влага воздуха гидролизует четыреххлористый кремний с образованием паров хлористого водорода. [c.115]

Эфиры ортокремневой кислоты образуют большую группу кремнийорганических соединений типа 51(ОК)4. Они являются первыми кремнийорганическими соединениями, полученными еще в 1845 г. Эбельманом [6621 по способу, отличающемуся от способа получения ортоэфиров в органической химии. Четыреххлористый кремний, значительно более реакционноспособный, чем четыреххлористый углерод, легко реагирует с алифатическими спиртами, так что не требуется применения алкоголятов. [c.109]

Этерификацией четыреххлористого кремния ненасыщенными спиртами при охлаждении смесью льда с солью [944, 2042] получены непредельные эфиры ортокремневой кислоты. Последние можно полимеризовать по двойным связям в присутствии органических перекисей в качестве катализаторов. [c.111]

Из силикатных наполнителей [0133] наибольшее практическое значение имеют разные типы аэрогелей двуокиси кремния [136, 1047, 1751, 2187]. Типы двуокиси кремния, полученные из силиката натрия осаждением кислотой, переведенные в органическую фазу и высушенные, как правило, имеют умеренно кислую реакцию и содержат в качестве примесей следы спирта, воды и сульфата натрия диаметр частиц приблизительно 20—30 т л, удельная поверхность 110—160 м 1г. Их применяют часто для получения эластомеров, используемых при очень высоких или очень низких температурах. Главным недостатком является то, что они содержат воду, которая попадает таким образом в смесь. Если применять их самостоятельно, то в зависимости от условий вулканизации образуются продукты с пределом прочности при растяжении 40—65 кг1см и удлинением 200—300%. Еще лучшие результаты дает аэрогель двуокиси кремния, приготовленный сжиганием четыреххлористого кремния в токе водорода или светильного газа. Этот наполнитель очень тонок и чист и содержит мало влаги. Средняя величина частиц составляет 18—20 т[1., удельная поверхность 175—200 м 1г. Кислотность обусловлена побочным продуктом сжигания, хлористым водородом и зависит от полноты нейтрализации. В лканизаты, наполненные такими аэрогелями, имеют низкое водопоглощение и поэтому пригодны для электроизоляционных целей предел прочности при растяжении достигает 40—80 кг см при удлинении 200—400%. [c.368]

Основным промежуточным продуктом в производстве металлического титана является его тетрахлорид технический и ректифицированный. Главными примесями четыреххлористого титана, влияющими на качество титановой губки, являются хлориды кремния, ванадия, железа, свободный хлор, фосген и некоторые другие органические соединения. Для определения указанных примесей тетрахлорид титана растворяют в разбавленной азотной кисло7 е, охлажденной до —30, —40", после чего к раствору добавляют серную кислоту и выпаривают до паров серного ангидрида. В дальнейшем ванадий определяют колориметрически с перекисью водорода в присутствии фтор-иопа или в виде фосфорновольфрамово-ванадиевого комплекса желтого цвета, который Э1(страгируют изобутиловым спиртом. Чувствительность первого способа 2-10 %, второго —5-10 %. Железо определяют колориметрически с роданидом, сульфосалициловой кислотой или G о-фенантролином. Определение кремния осуществляют спектроскопическим методом после растворения тетрахлорида титана в охлажденной до —30, —40° разбавленной серной кислоте. Для определения хлора пробу тетрахлорида титана переводят в водный раствор иодистого калия и по количеству выделившегося иода устанавливают количество хлора. Этот метод позволяет определять не только содержание хлора, но и других примесей, способных вытеснять иод из его соединений. Хлор, различные органические хлорпроизводные и другие кислородные органические соединения определяют с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.244]

Электролитический хлор, получаемый в цехе электролиза, используется на этом же заводе для производства жидкого хлора (стр. 368). отбеливающих средств (хлорная известь, гипохлорит кальция, гипохлорит натрия), хлоратов, различных хлоридов (хлорное железо, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титан, хлористый алюминий, хлористый аммоний и др.), а также направляется на синтезы различных хлор-органических соединений (стр. 328), которые в данной книге не рассматриваются. Цехи, в которых перерабатывается хлор, называются хлоропотребляющими. В составе хлорного завода почти всегда организуется также производство синтетического хлористого водорода и соляной кислоты. [c.396]

Применение. Многие соли этой подгруппы находят применение в технике и научных исследованиях. Соли мышьяковистой кислоты используют как энергичные восстановители, а калий мышьяковистокислый — в медицине соли висмута — в медицине и как катализаторы в органическом синтезе соли германия — при изготовлении светящихся экранов и в специальной оптике четыреххлористый кремний — для синтеза кремнииорганических соединений и др. [c.33]

В современном ассортименте химических реактивов насчитывается свыше 200 жидких реактивов, затвердевающих при пониженной температуре. Все они относятся к органическим реактивам, за исключением нескольких неорганических реактивов (ортофосфорная кислота, титан четыреххлористый, борфтористо-водородная кислота, 65%-ный олеум, кремний четырехбромистый, бром, олово четыреххлористое безводное, ртуть металлическая, сурьма пятихлористая). Наиболее морозочувствительными явля- [c.78]

Химия кремнийорганических соединений начала развиваться с середины XIX века. Первое кремнийорганическое соединение — этиловый эфир ортокремневой кислоты — было получено в 1845 г. французским химиком Ж. Эбельманом из этилового спирта и четыреххлористого кремния. Д. И. Менделеев впервые установил строение эфира ортокремневой кислоты, а также указал на способность кислородных соединений кремния образовывать полимерные продукты. В конце XIX и начале XX вв. исследователи синтезировали многие новые органические соединения кремния. В первой монографии Химия кремнийорганических соединений Б. Н. Долгова, изданной в 1933 г., собраны и классифицированы кремнийорганические соединения, описанные в мировой литературе за все предшествующие годы. [c.7]

Обычно в качестве исходного материала для получения кремнийорганических мономеров применяются соединения типа 81X4, чаще всего четыреххлористый кремний или этиловый эфир ортокремневой кислоты 8 (ОС2Н5)4. Синтез мономеров состоит в замещении галоида или этоксильной группы на органический радикал. [c.417]

На потенциал полуволны и диффузионный ток восстановления Ое (IV) влияет pH раствора в пределах значений 6—12, что зависит от равновесия между ионами мета- и пентагерманиевой кислоты [13]. В 0,1 УИ растворе трилона Б при pH 6—8 потенциал полуволны равен — 1,3 в [178]. При pH 8 —9 (боратный буфер) потенциал полуволны равен —1,5 в [179]. В растворе карбоната натрия или карбоната натрия и трилона Б потенциал полуволны равен —1,55 в [180]. Увеличение концентрации ионов хлора сдвигает потенциал полуволны в сторону более положительных значений, одновременно с этим возрастает высота волны [180]. Поэтому при определении германия концентрация ионов хлора должна быть неизменной. При определении в карбонатном растворе небольшие количества кремнекислоты не мешают, но большие количества подавляют волну германия полностью 1180]. Однако при полярографировании в 0,1 КаС1 при pH 10,2 кремнекислота не мешает что использовано для определения германия в сплавах кремния и германия 1181]. Определение германия в боратном буфере с pH 8,8—9,0 после отделения от мешающих элементов экстракцией четыреххлористым углеродом см. 1182]. Определение в боратном буфере с pH 8,37 после отделения мышьяка диэтилдитиофосфорной кислотой описано в 1183] в фосфатном в присутствии комплексона при pH 7,8 —в 1184] в карбонатном в присутствии комплексона—в 1185]. Влияние комплексообразующих органических кислот на константы диффузионного тока при полярографическом восстановлении германия см. 1186]. О поведении германия 1 ] па капающем ртутном катоде в присутствии различных неорганических и органических анионов см. также 1187]. [c.411]

Галоидэфиры ортокремневой кислоты представляют собой бесцветные жидкости с резким запахом, напоминающим запах четыреххлористого кремния. Они хорошо растворимы в инертных органических растворителях, на воздухе быстро гидролизуются, горят ярким пламенем с зеленой каймой. Перегоняются без разложения. Пары некоторых низших хлорэфиров ортокремневой кислоты в смеси с воздухом воспламеняются со взрывом. [c.178]

При взаимодействии четыреххлористого кремния с низшими органиче-скими кислотами или их ангидридами в определенных условиях получаются смешанные ангидриды ортокремневой кислоты и органических кислот. Тетрацетоксисилан синтезирован из четыреххлористого кремния и уксусной кислоты или уксусного ангидрида по реакциям [7] [c.202]

Кремнебромид образует хорошо кристаллизованные белые пластинки или призмы (т. пл. 90°, т. кип. 265°) [6]. Он растворяется в различных органических растворителях — четыреххлористом углероде, хлороформе, сероуглероде и бензине, а также в четыреххлористом или четырехбромистом кремнии. Влагой воздуха он быстро гидролизуется, образуя нерастворимую кремнещавелё-вую кислоту (H2Si204)x. При взаимодействии его с рас- творами аммиака или сильных щелочей образуется кремневая кислота или силикаты (при этом выделяется водород). [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология