Четыреххлористый кремний спиртами

Рис. 15. Схема разделения азеотропной смеси триметилхлорсилана и четыреххлористого кремния с помощью -бутилового спирта

Процесс этерификации четыреххлористого кремния абсолютированными спиртами или фенолами идет ступенчато и схематически может быть записан так [c.117]

Исходное сырье четыреххлористый кремний (фракция 55— -59 °С 4 = 1,47—1,50 не более 0,001% Ре) и абсолютированный -этиловый спирт (фракция 78,3—79 °С = 0,789). [c.118]

Процесс производства этилсиликата-32 и тетраэтоксисилана состоит из трех основных стадий этерификации четыреххлористого кремния этиловым спиртом двухступенчатой отгонки избыточного спирта и хлористого водорода — при атмосферном давлении и в вакууме выделения тетраэтоксисилана. Принципиальная техно- [c.118]

После подготовки сырья и проверки аппаратуры на герметичность приступают к проведению процесса этерификации. Этерификация четыреххлористого кремния осуществляется в эфиризаторе 6, представляющем собой чугунный эмалированный аппарат с рубашкой. В эфиризатор из мерников-дозаторов 2 и 3 одновременно подают абсолютированный этиловый спирт и четыреххлористый кремний [c.119]

Кроме абсолютированного спирта в эфиризатор из мерника 4 подают и рециркулирующий этиловый спирт. Четыреххлористый кремний и спирт поступают в определенных объемных соотношениях (обычно от 1 2,2 до 1 2,3). Оба компонента поступают через сифоны в нижнюю часть эфиризатора. Температуру процесса (30— 40 °С) поддерживают регулированием подачи компонентов. Избыточное давление в аппарате не должно превышать 0,15—0,16 ат. [c.119]

Вообще же говоря, определение гидролиз применяют для таких процессов расщепления веществ водой, которые отличаются тем, что составные части воды соединяются с продуктами расщепления. К понятию гидролиз, следовательно, можно причислить, например, также расщепление эфира на кислоту и спирт. Многие соединения, а именно галогениды неметаллов, в качестве продуктов гидролитического расщепления образуют две кислоты так, например, треххлористый фосфор расщепляется водой на хлори- стоводородную кислоту и фосфорную кислоту, четыреххлористый кремний — на хлористоводородную кислоту и кремневую кислоту (соответственно гидрат двуокиси кремния) [c.877]

Этерификация четыреххлористого кремния влажным спиртом Получение полимерных эфиров гидролизом эфиров кремневой [c.5]

Этерификацию можно проводить или прибавлением спирта к четыреххлористому кремнию, или наоборот. В первом случае реакционная смесь самоохлаждается до тех пор, пока не будет добавлено приблизительно эквивалентное количество спирта, после чего температура начинает повышаться. Напротив, если прибавлять четыреххлористый кремний к спирту, температура реакционной смеси повышается, и следует пользоваться охлаж- [c.109]

Спирты с разветвленной цепью дают тем более низкие выходы, чем ближе разветвленная цепь расположена к гидроксильной группе. Третичные спирты, например третичный бутиловый спирт, не образуют эфиров с четыреххлористым кремнием в обыкновенных условиях реакции, поскольку значительно быстрее протекает реакция между спиртом и выделившимся хлористым водородом с образованием третичного алкилхлорида и воды. [c.111]

Другую модификацию первоначального технологического метода описали Воронков и Долгов, которые добавляли четыреххлористый кремний к кипящему спирту и тем самым достигали быстрого выделения хлористого водорода из реакционной смеси [2162]. Выходы тетраэтоксисилана превышают 80%. [c.111]

ЭТЕРИФИКАЦИЯ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО КРЕМНИЯ МНОГОАТОМНЫМИ СПИРТАМИ И ФЕНОЛАМИ [c.115]

Эфиры кремневой кислоты. Нейтральные эфиры ортокрем не-вой кислоты могут быть получены из четыреххлористого кремния И спирта [c.148]

Впервые кремнийорганическое соединение (этиловый эфир ортокремниевой кислоты) было получено французским химиком Жаком Эбельманом в 1845 г. при действии этилового спирта на четыреххлористый кремний. [c.240]

Эфиры ортокремневой кислоты. Эти эфиры получаются при взаимодействии четыреххлористого кремния с алкоголятами или спиртами в присутствии азотистых оснований [c.116]

Из химических методов разделения азеотропной смеси четыреххлористого кремния с триметилхлорсиланом наиболее удобным является этерификация. Этот метод основан на разной активности компонентов в реакциях частичной этерификации сииртами или фенолами. В первую очередь со спиртами пли фенолами взаимодействует четыреххлористый кремний с образованием в конечном счете тетра-алкокси- или тетраароксисиланов [c.52]

Образующаяся вода гидролизует продукты реакщ1и, и поэтому выходы их очень низки. Кроме того, метокси-силаны, получаемые в случае метилового спирта, весь- ыа токсичны. Поэтому при разделении азеотропной смеси триметилхлорсилана и четыреххлористого кремния удобнее пользоваться н-бу-тиловым, изо бутиловым или зтпловым спиртом. Чпстый триметилхлорсилан затем выделяют из продуктов этерификации на насадочной колонне эффективностью 8—10 теоретических тарелок при использовании бутиловых спиртов или на колонне эффективностью 20—25 теоретических тарелок — в случае этилового спирта. [c.53]

Четыреххлористый кремний — легколодвижная, бесцветная или слабо желтая жидкость (т. кип. 57,7 °С) с резким запахом. Растворим в дихлорэтане бензине и других органических растворителях. Со спиртами образует эфиры ортокремневой кислоты. Сильно дымит на воздухв, так как влага воздуха гидролизует четыреххлористый кремний с образованием паров хлористого водорода. [c.115]

Первый представитель эфиров ортокремневой кислоты — тетра-этоксисилан — был получен еще в 1844 г. Эбельменом при взаимодействии четыреххлористого кремния с этиловым спиртом [c.116]

Тем не менее в производстве тетраалкокси(арокси)силанов в настоящее время применяется лишь один способ — основанный на взаимодействии четыреххлористого кремния со спиртами или фенолами — как наиболее простой и экономичный. [c.117]

Процесс этерификации практически необратим, протекание его зависит от соотношения исходных веществ, температуры, интенсивности перемешивания и порядка смешения компонентов. Для достижения наибольшего выхода целевого продукта целесообразно приливать четыреххлористый кремний к спирту, взятому в небольшом избытке (не более 5—10% от теоретического). Больший избыток брать не следует, так как кроме основной реакции может протекать и побочное взаимодействие спирта и образующегося в ходе реакции хлористого водорода с выделением воды. Вода в присутствии хлористого водорода легко гидролизует эфиры ортокремневой кислоты, поэтому применение большого избытка спирта неизбежно приведет к усилению этого процесса. Не рекомендуется брать и избыток четыреххлористого кремния, ибо в этом случае протекает другая побочная реакция — образование хлорэфиров ортокремневой кислоты [c.117]

Наиболее удобным методом, позволяющим быстро, просто и с хорошим выходом синтезировать тетрафурфурилоксисн-лап, является реакция фурфурилового спирта с четыреххлористым кремнием в присутствии пиридина. [c.103]

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с герметизирующим затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, помещают 98,1 г (1 М.) фурфурилового спирта, 79,1 г (1 М) пиридина и 250 мл абсолютного эфира. Колбу охлаждают ледяной водой и при интенсивном перемешивании по каплям прибавляют раствор 42,4 г (0,25 Л ) четыреххлористого кремния в 50 мл абсолютного эфира. После прибавления четыреххлористого кремния реакционную смесь нагревают на водяной бане до 40 в течение 3 часов. После охлаждения осадок солянокислого пиридина отсасывают и промывают эфиром. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, при этом остаток в колбе закристаллизовывается (см. примечание 3). После перекристаллизации его из смеси пет-ролейного эфира с толуолом получают 72—78 г тетрафурфу-рплоксисилана, что составляет 70—75% от теоретического ви--хода т. пл. 38—39° (см. примечание 4). [c.104]

Получение частично этерифицированных галоидсиланов. .. ИЗ Получение смешанных эфиров ортокремневой кислоты. ... 115 Этерификация четыреххлористого кремния многоатомными спиртами и фенолами..........................................115 [c.4]

Для разделения азеотропной смеси триметилхлорсилана четыреххлористого кремния можно применять химические методы (перевод компонентов в другие производные) или физические методы. При разделении азеотропной смеси с помощью этерификации спиртами с непрореагировавшим спиртом опять образуется бинарная смесь, которая обычно непосредственно гидролизуется до гексаметилдисилоксана. [c.105]

Эфиры ортокремневой кислоты образуют большую группу кремнийорганических соединений типа 51(ОК)4. Они являются первыми кремнийорганическими соединениями, полученными еще в 1845 г. Эбельманом [6621 по способу, отличающемуся от способа получения ортоэфиров в органической химии. Четыреххлористый кремний, значительно более реакционноспособный, чем четыреххлористый углерод, легко реагирует с алифатическими спиртами, так что не требуется применения алкоголятов. [c.109]

Уже Эбельман [662, 6631 нашел, что четыреххлористый кремний легко вступает в реакцию со спиртом, при этом образуется тетраэтоксисилан и выделяется хлористый водород. Реакция протекает по уравнению [c.109]

Образующаяся вода способствует гидролизу тетраэфира и возникновению высших полиэфиров. Протеканию этой побочной реакции препятствует очень быстрое добавление к четыреххлористому кремнию метилового спирта, взятого только в незначительном избытке. При таком способе выход тетраэфира увеличивается до 80% [1612]. При фракционировании продуктов реакции было найдено, что метиловый спирт, хлористый водород и тетраметоксисилан образуют тройную смесь, кипящую при 69°. Реакция между хлористым водородом и спиртом протекает в значительно меньшей степени при получении тетраэтоксисилана, в незначительной степени при получении тетрапропокси- и тетрабутоксисилана [Н186] и вообще не идет при реакции с фенолами. [c.110]

Этерификацией четыреххлористого кремния ненасыщенными спиртами при охлаждении смесью льда с солью [944, 2042] получены непредельные эфиры ортокремневой кислоты. Последние можно полимеризовать по двойным связям в присутствии органических перекисей в качестве катализаторов. [c.111]

Крешков и Нессонова при проведении этерификации вводили четыреххлористый кремний в спирт при помощи [c.111]

При этерификации четыреххлористого кремния меньшим количеством алифатического спирта или фенола, чем стехиометрическое, можно получить частично этерифицированные галоидсиланы. Так, например, при этерификации четыреххлористого кремния этиловым спиртом образуется смесь хлорэтоксисиланов из этой смеси можно выделить фракционированной перегонкой отдельные производные. [c.113]

Калинин [1142] повысил выходы хлорэтоксисиланов при частичной этерификации четыреххлористого кремния этиловым спиртом, применив бензол в качестве инертного растворителя. [c.114]

Смешанные алкокси- или ароксисиланы получают последовательной этерификацией четыреххлористого кремния различными спиртами [Н38]. Таким путем Киппингу и Ллойду [1218] удалось получить тетраэфир с асимметрическим кремнием. [c.115]

При действии смеси двух спиртов на четыреххлористый кремний образуются смешанные хлоралкоксисиланы (смесь 15 продуктов), которые невозможно разделить фракционной перегонкой [1614]. [c.115]

Метод переэтерификации применяется главным образом для получения тех эфиров ортокремневой кислоты, которые трудно получить взаимодействием четыреххлористого кремния со спиртом. Это касается преимущественно непредельных спиртов, например аллилового спирта и т. п. [c.116]

Реакция переэтерификации ускоряется при добавлении катализаторов, а для сдвига равновесия системы в правую сторону рекомендуется одновременная отгонка выделившегося низшего спирта. Каталитическое действие оказывают, например, хлористый алюминий, этйлат алюминия и этилат сурьмы (III), хлористый водород, четыреххлористый кремний, алкоголяты щелочных металлов, натрий и др. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология