присоединение имидами

При использовании жестких условий изоцианаты способны вступать в реакцию почти со всеми соединениями, содержащими группу NH. Так, например, имиды [142, 201], амидины [209], нитрамины [181], фенил-гидразоны [210, 211], цианамиды [142, 212], сульфимиды [142], ацилмочевины [187], тиомочевины [187] и другие подобные соединения взаимодействуют с изоцианатами в основном с образованием обычных продуктов присоединения. [c.377]

Затем отщепляется второй атом водорода от одной из метиленовых групп и происходит присоединение аниона кислорода, поставляемого катализатором (но не из газовой фазы непосредственно). В результате образуется акролеин, который, по крайней мере частично, десорбируется с катализатора в газовую фазу. Что касается второй стадии реакции, то еще полностью не установлено, реагирует ли адсорбированный акролеин прямо с молекулярным аммиаком, давая альдимин, или же с имино-(имидо)-ионом, получающимся при отщеплении атома водорода от адсорбированного аммиака. Некоторые исследователи считают второе направление более вероятным, поскольку можно показать, что в случае висмут-молибденового катализатора действительно имеет место адсорбция как акролеина, так и аммиака. Однако превращение акролеина в акрилонитрил над сурьмяно-оловянным катализатором, который не взаимодействует с аммиаком, тоже протекает очень быстро. [c.173]

При восстановлении пиррола цинковой пылью и кислотами получается продукт присоединения двух атомов водорода (темп, кип. 90 уд. вес df =0.9097-, показатель преломления пь°=1,4574), вероятно, имеющий строение пирролина-3,4, к производным которого относится имид малеиновой кислоты [c.534]

Образованием двухэлектронных связей и одновременным присоединением электрона. Таким способом завершенный октет достигается в ионах, подобных амид-иону NHa и имид-иону NH . [c.155]

Реакции замеи ения менее характерны для аммиака, чем реакции присоединения и окисления. Однако могут быть получены продукты полного и неполного замещения атомов водорода в молекуле аммиака атомами металла амиды MNH2, имиды M2NH и нитриды M3N, где М — одновалентный металл известны аналогичные производные металлов более высокой валентности. Амиды и нитриды активных металлов легко гидролизуются водой с образованием соответствующего основания и выделением аммиака, например [c.171]

Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,р-ненасыш.енным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д,5). [c.421]

Присоединение обычно осуществляют с помощью водорастворимого карбодиимида, тай>го, как -этил-3-(3-диметиламинопропил)карбоди-имид (EDA ). [c.448]

По аналогии с ранее известными реакциями хлортрифторэтилена с анионными реагентами [1, 4, 5] полагают, что фтористый имидил (II) образовался из неустойчивого первичного продукта присоединения I вследствие потери фтористого водорода [c.239]

Реакции присоединения. Тетразолы образуются при присоединении азо-тистоводородиой кислоты к соединениям, содержащим ненасыщенные связи азот — углерод нитрилам, изонитрилам, цианатам, тиоцианатам, цианамидам, ка рбоди имида м, изоцианатам и изотиоцианата м. [c.13]

Циклические ангидриды, образованные выделением воды за счет кислоты серы н карбоксильной кислотной группы, и аналогичные имиды, называют, заменяя слово кислота в названии соответствующей кислоты словом ииклоангидрид ( y li anhydride ) или имид , соответственно альтернативно их называют, как циклические соединения по правилу раздела В, с использованием слова оксид и цифрового указателя, показывающего, что кислород присоединен к сере. [c.256]

Как видно из таблицы, литературным данным соответствуют результаты нашего исследования. Их совпадение объясняется, на наш взгляд, тем, что и в работе [14] (методом ИКС), и в данной работе (методом ДСК) контролировался один и тот же процесс расходования двойных связей при гомополимеризации этого мономера. Несовпадение порядков реакции у ГМ 1 1 обусловлено, на наш взгляд, протеканием в этой системе параллельно двух реакций присоединения диамина к бисмалеимиду и гомополимеризации самого бисмале-имида. В работе [15] порядок первой реакции был определен методом потенциометрического титрования, в то время как на [c.12]

Имиды в отличие от амидов не обладают основными свойствами а водном растворе электронная пара азота отчасти делокализована по карбонильным группам, как это показано с помощью структур XlVa — XIVb, и достигаемая таким образом стабилизация утрачивается, если протон присоединяется к азоту, образуя сопряженную кислоту XVa. Возможно, что присоединение протона к одному из кислородных атомов имида XV6 окажется более выгодным, однако не настолько, чтобы имиды в водном растворе обнаруживали основные свойства. [c.499]

Существует очень немного способов получения циклических имидов, не включающих внутримолекулярное замещение, однако реакция присоединения изоцианатов к ангидридам [145а] или кетенам [1456] имеет препаративное применение схемы (101) и (102) . В случае ангидридов, элиминирование СОг из семичлен ного интермедиата напоминает реакцию между изоцианатами и аминами (см. разд. 9.9.1.4). Помимо того, новым типом реакции [c.424]

Значительное внимание уделено также автоокислению амидов, так как этот процесс является нежелательным при производстве найлона. Такое окисление безусловно является свободнорадикаль-ным процессом и может быть индуцировано либо термически. (> 100°С), либо фотохимическим путем при низких температурах как в присутствии, так и без соответствующих инициаторов [314]. Известно три основных направления этой реакции, причем начальные стадии являются общими для всех направлений и включают схема (177) отрыв а-водородного атома по отношению к азоту с последующим присоединением кислорода с образованием перок-си-радикала (116). Дальнейший распад этого радикала протекает по трем направлениям (а) отщепление ОН с образованием имида (б) разрыв связи С—С, приводящий к имиду, и (в) расщепление связи С—N с образованием первичного амида и карбонильного соединения. Подробнее этот процесс обсуждается в [c.483]

Присутствие двух карбонильных групп в молекуле имидов увеличивает кислотность атома водорода аминогруппы, снижает нуклеофильность как атома кислорода, так и азота, а также увеличивает дефицит электронов на карбонильном атоме углерода. Если принять во внимание указанные различия, то реакции имидов можно рассматривать как достаточно близкие к реакциям амидов. Так, например, с большим трудом, чем в случае имидов протекают хорошо известные реакции нуклеофильного присоединения к карбонильному атому углерода (гидролиз или реакция с реактивами Гриньяра), а также реакции с электрофильными реагентами (алкилгалогенидами, ацилирующими и галогенирующи-ми агентами и карбонильными соединениями). Вместе с тем [c.492]

Наиболее важный фактор, а именно строение непредельного соединения, не может быть регулировано. Как видно из таблиц, в случае большинства непредельных соединений главным образом образуются продукты присоединения. Исключение представляют коричный альдегид, бензальацетон, акриловая кислота, метакриловая кислота, эфир циннамилиденуксусной кислоты, кумарин, иногда имиды малеиновой кислоты и, конечно, те соединения, которые подвергаются декарбоксилированию. Возможно, что в результате тщательного рассмотрения большинства опубликованных реакций удалось бы установить наличие продуктов реакции обоих типов. Можно попытаться сделать следующее [c.218]

Незамещенные или монозамещенные амиды кислот также могут присоединяться к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эти реакции осуществляются только в присутствии основных катализаторов. Особенно легко в эту реакцию вступают имиды кислот, например фталимид и сукцинимид, а также амиды сульфоновых кислот, которые под действием катализатора очень легко переходят в основания, способные к реакциям присоединения [см. схему (Г.8.38)]. [c.233]

С п-бензохиноном и имидом малеиновой кислоты получаются продукты присоединения, аналогичные аддукту антрацена с малеиновым ангидридом. Аддукт антрацена с бензохиноном XXIX может быть восстанов.лен алюмогидридом лития или изопропилатом алюминия Б 9,10-(о-фенилен)-антрацен (триптицен). Хинон XXX, получающийся из аддукта XXIX, присоединяет следующую молекулу антрацена с образованием соединения XXXI. [c.287]

Нагревание имида или кетонитрила в 70%-ной серной кислоте приводит к образованию кетонов с высоким выходом. Катализатор — литийфенилэтиламин — был получен из литийбутила (40 мл) и этиланилина (93 г). Оп эффективно отрывает а-атом водорода и не вызывает присоединения к — =N- вязи в отличие от самих литийалкилов (стр. 143). Общий выход продуктов реакции высок для нормальных (5 — 7-членных) и больших (С 14 и выше) колец, которые свободны от питцеровского скручивания и трансаннулярных взаимодействий. [c.140]

В зависимости от валентности металла и групп, занимающих пятое и шестое места в координационной сфере, металлопорфирины отличаются по свойствам и, в частности, по величине каталитической активности. В настоящее время не имеется общей номенклатуры не только для металлопорфиринов вообще, но даже для комплексных соединений железа. Обычно называют порфириновый комплекс железа, содержащий двухвалентное железо, гемом, или феррогемом. Это вещество способно присоединять различные азотсодержащие основания, например пиридин, первичные амины, а также имидазол. Все эти соединения объединяются под названием гемохромогены. Образование соединений этого типа происходит при фиксации гема на белках. В частности, фиксация может осуществляться за счет имида-зольных остатков, которые имеются в молекулах белков. Если металлопорфириновое соединение железа содержит трехвалентное железо и свободная валентность использована для присоединения гидроксила, то получается вещество, называемое гематином если же свободная валентность занята атомом хлора, то образуется гемин. Соответствующее соединение с азотистыми основаниями в этом случае называют парагематинами. [c.66]

Амиды кислот способны к амидо-имидольной таутомерии. Имидо-форма TV-ацилпроизводного ацетиленового амина в солянокислой среде стабилизирована вследствие образования соли. При этом происходит внутримолекулярное присоединение гидроксильной группы к тройной связи [c.164]

Особенно хорошо изучены функции свободных аминогрупп карбоксилов, гидроксила, тиоловых групп, имида-зола, гуанидина, фенольной группы, тиоэфирных групп и некоторых других. Свободная и удаленная от карбоксила аминогруппа лизина ведет себя почти самостоятельно , и сосредоточивание таких групп в определенных белках (лизоцим) придает этим белкам основные свойства. Карбонильные соединения образуют с аминогруппой аль-диминную группировку, способную к различным дальнейшим превращениям гидролизу, восстановлению, замещению, присоединению. Аминогруппа, конечно, играет роль фиксатора для кислотных — анионных групп (фосфатные группы флавиновых коферментов и др.). [c.174]

Еще одним фактором, способным влиять на скорость гидролиза ПАА в щелочных средах, является строение макромолекул. Так, в работе [29] было выдвинуто предположение, позднее подтвержденное в работах [31, 32], что щелочной гидролиз ПАА и ПМАА по аналогии с гидролизом низкомолекулярных амидов (например, амида янтарной кислоты) включает промежуточную стадию имидизации. В работе [32] были найдены константы скорости реакций имидизации кц и гидролиза f для сукцинамида, глутарамида и ПАА при 25 °С, которые соответственно равны к -104, -l=2,7 0,62 44Hf j-10 , с 1 = 1,03 1,78 1,06. Сравнение констант скоростей гидролиза имидов изученных соединений свидетельствовало, что в ПАА наряду со звеньями, соединенными по типу голова к хвосту , имеются звенья с типом присоединения голова к голове , которые могут способствовать высоким начальным скоростям гидролиза. [c.122]

Сополимеризация этиленимина с малеинимидом приводит к нерастворимому и неплавкому сшитому полимеру. Было показано [172], что первая стадия превращения состоит в присоединении этиленимина по двойной связи имида и дает этилениминосукцинимид, который даже может быть выделен из продуктов реакции [c.165]

При исполыовании реакций с соединениями, содержащими аминогруппы, к карбоксилсодержащим полимерам можно присоединять красители, фармацевтические препарат , ферменты и т. д. Путем присоединения гидроксиламина к полимерам, имеющим в своем составе кар-боксиангидридные группы, и последующего дегидратирования образовавшегося продукта 21 получают имид N-oк имaлeинoвoй кислоты (22), к которому можно присоединять аминокислоту и т. п. и использовать затем в качестве полимерного реагента при синтезе пептидов (см. разд. В. 3) [c.21]

В препаративном отнощении особенно хорошие результаты дает реакция с тиоэфирами. В этом случае депротонирование первичных продуктов присоединения осуществляется не второй молекулой имида, как это имеет место при ацилировании хлорангидри-дами, а меркаптид-ионом. Образующийся меркаптан легко удаляется из реакционной среды, что приводит к полному смещению равновесия, а, следовательно, и высокому выходу новых фосфоранов. [c.330]

Смотреть страницы где упоминается термин присоединение имидами: [c.173] [c.156] [c.218] [c.56] [c.256] [c.296] [c.446] [c.108] [c.388] [c.389] [c.390] [c.305] [c.84] [c.495] [c.371] [c.562] [c.16] [c.166] [c.177] [c.14] [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология