присоединение иминоэфирами

Из других реакций присоединения к нитрильным группам следует упомянуть взаимодействие со спиртом и соляной кислотой, приводящее ири нормальном течении реакции к иминоэфиру [c.335]

При действии избытка спиртового раствора хлористого водорода происходит не только присоединение НС1, но одновременно и алкоголиз с образованием иминоэфира -хлорпропионовой кислоты [c.62]

Получение иминоэфиров присоединением спиртов к нитрилам [c.54]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

В случае а, р-ненасыщенных нитрилов в условиях этой реакции происходит присоединение хлористого водорода по двойной связи. Так, нз акрилонитрила были получены соли иминоэфиров р-хлор- [c.97]

Получение гидрогалогенидов иминоэфиров присоединением спиртов к нитрилам под, действием галогеноводорода [c.321]

При алкилировании нитрилов малоновых кислот (см.табл. X) часто происходит присоединение этилового спирта к одной из цианогрупп с образованием устойчивых иминоэфиров [95, 104]. [c.144]

Присоединение водорода к двойной связи углерод—азот в циклических иминоэфирах типа оксазолинов, которые являются интересными реагентами при синтезе углеводородов [G.R.E.S.O., стр. 17 и 89], приводит к аминалям [O.S., 51, 24], легко гидролизующимся до альдегидов Мейер, 1967) (разд. 1.1.4.2.4). [c.246]

Первичные и вторичные спирты и фенолы можно также открывать, используя, реакцию присоединения к.нитрильной группе . При полном отсутствии влаги, в присутствии хлористого или бромистого водорода, получаются иминоэфиры [c.324]

Примеры цианэтилирования хлористого водорода рассмотрены в обзоре [43]. Отмечено, что насыщение акрилонитрила хлористым водородом следует вести точно по привесу, так как при действии избытка водно-спиртового раствора HG1 происходит не только присоединение по двойной связи, но одновременно и алкоголиз с образованием иминоэфира, а затем и эфира -хлор-пропионовой кислоты [c.14]

Реакция находит широкое применение и хорошо идет для алифатических, ароматических и гетероциклических групп R, а также для нитрилов с кислородсодержащими функциональными группами. Применение этой реакции к нитрилам, содержащим карбоксильную группу, представляет собой хороший метод синтеза моноэфиров дикарбоновых кислот, причем эте-рифицированной оказывается только желаемая группа, а в продукте не содержится ни диэфира, ни дикарбоновой кислоты. Присоединение спиртов к солям нитрилия (получаемым при обработке нитрилов R3O+BF4-, см. т. 2, реакцию 10-36) приводит к N-алкилиминоэфирам [91]. Такие иминоэфиры при вос- [c.336]

И, получают присоединением спиртов или феиолов к нитрилам (р-ция Пиннера) (5), к нитрилиевым солям (6), кетениминам, изонитрилам, а также замещением галогена в имидоилгалогенидах (7), алкилированнем амидов (8), ами-нолнзом ортоэфиров, переэтерификацией др. иминоэфиров. [c.214]

Обычно иминоэфиры (1.132, V = О, 5) образуются в случае присоединения спиртов или меркаптанов к нитрилам в присутствии кислотных агентов. Метод представляется весьма перспективным в синтезе замещенных 4 (5)-аминоимидазолов (1.133). Кроме того, соединения, содержащие фрагмент иминоэфира, можно получить из 2-оксопроиз-водных азотсодержащих гетероциклических соединений. Например, [c.40]

Так же как к нитрилам, можно присоединять спирт и к динитрилам и при том, как правйло, ступенеобразно, т. е. сначала происходит присоединение лишь к одной группе циана и получается цианид иминоэфира как таковой, или его хлоргидрат. [c.548]

Таким образом здесь вместо конденсирующего действия НС1 может проявиться действие водно-спиртового раствора цианистого калия. Так как последнего для приготовления иминоэфиров из нитрилов и спиртов в общем недостаточно, то облегчение реакции присоединения спирта надо приписать особому характеру циан и рованной группы циана. Точно такое же влияние на реакции присоединения мы уже замечали у трихлорацетонитрила. [c.548]

Нитрилы, которые не содержат заместители, обусловливающие высокую электрофильную реакционную способность нитрильной группы, в отсутствие оснований не образуют гидразидинов. Поэтому гидразидины ранее получали не из нитрилов, а. из иминоэфиров или тиоамидовВ последнее время появились сообщения о проведении реакции гидразина с нитрилами в присутствии неорганических оснований в водной или спиртовойсредах. Это позволяет расширить круг нитрилов, которые могут с гидразином непосредственно давать гидразидины. Представляет интерес также реакция ароматических и алифатических нитрилов с гидразидом натрия , гладко протекающая при О—60°С в диэтиловом и диизо-пропиловом эфирах. При гидролизе образующихся аддуктов с хорошими выходами были получены гидразидины. На аналогичной реакции основано нуклеофильное присоединение к нитрилам гидразидинов и гидразидов кислот [c.169]

Анализ известных способов получения имидазолинов позволяет выделить два основных направления их синтеза. Первый путь предусматривает использование в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, изонитрилов, иминоэфиров, амидинов, а второй — карбоновых кислот и их производных (низших алкиловых эфиров, амидов солей щелочных металлов, амидоаминов). В качестве нуклеофильных реагентов используют олигомеры полиэтиленамина (этилендиамин, диэтилентриамин, три-этилентетрамин и т. д.) или аминоспирты (моноэтаноламин, N-гидроксиэтилэтилендиамин). Этилендиамины применяют в виде оснований или солей с неорганическими кислотами, арил-сульфокислотами. При использовании в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, иминоэфиров, амидинов процесс получения имидазолинов протекает в сравнительно мягких условиях с высоким выходом целевых продуктов. Недостатком данных процессов является сложность получения электрофильных реагентов и их неустойчивость. Для промышленного внедрения более перспективными являются методы синтеза имидазолинов, основанные на реакциях нуклеофильного присоединения этилен-диаминов по карбонильному атому углерода алифатических кислот или их производных (эфиров, амидоаминов). [c.349]

Pinner реакция Пиниера (I. превращение иминоэфиров в амидины под действием аммиака 2. превращение иминоэфиров е ортоэфиры под действием спиртов 3. присоединение спиртов к нитрилам с образованием иминоэфиров) [c.429]

Примером катализируемого щелочами присоединения спиртов к нитрилам с образованием иминоэфиров является получение метил-Л1-нитробенз-имйдата [9] [c.293]

Электроноакцепторные группировки, находящиеся в а-положении к, нитрильной группе, облегчают присоединение нуклеофильных реагентов к С = М-связи. Так, продукт фторирования натриевой соли динитроацетонитрила присоединяет метилцеллозольв, используемый как растворитель, превращаясь в иминоэфир [263] [c.182]

Ацетонитрил и аналогичные соединения дают соли с галогеноводородами, которые, судя по данным инфракрасных спектров [41], имеют строение [СНзС(На1)= =ЫН2] [На1] . Оказывается, 1 моль галогеноводорода присоединяется электрофильно по связи От М. Образо-вание-хлоргидрата иминоэфиров [42] по реакции нитрила со спиртом в сухом эфире под действием хлористого водорода должно проходить через протонирование азота с последующим нуклеофильным присоединением спирто- [c.309]

Механизм взаимодействия эпоксидных смол со скрытыми от-вердителями, исследованный на примере дициандиамида [28, 29], очень сложен. Отверждение проходит в две стадии, на первой наблюдается раскрытие эпоксидного кольца с образованием Ы-ал-килциангуанндина, на второй — присоединение водорода гидроксильной группы к тройной связи нитрильной группы с образованием иминоэфира, который затем перегруппировывается в гуанил-мочевину. [c.32]

Хлористоводородные соли иминоэфиров реагируют с пятихлористым фосфором при температуре 80—85°. Продукты присоединения, как правило, выделить не удается, и реакция проходит в одну стадию с образованием фосфазокарбацилов [63, 64] или продуктов их расщепления [c.96]

Кратные связи углерод-гетероатом способны к реакциям электрофильного присоединения аналогично кратным связям между атомами углерода. Реакционная способность нитрилов по отношению к нуклеофильным реагентам увеличивается в присутствии кислых или щелочных соединений, которые вызывают сильную поляризацию цианогрупп. По Пиннеру нитрилы, взаимодействуя со спиртами в присутствии галоидоводородов, образуют галоидгидраты иминоэфиров [1] [c.87]

Мы выделили этиловые эфиры р-фенил- и р-(я-хлорфенил)-амино-пропионовой кислоты в результате разложения соответственных хлоргидратов иминоэфиров при обработке раствором щелочи. Следует отметить, что этиловый эфир 3-( -хлорфенил)-аминопропионовой кислоты ранее был получен Эльдерфильдом и Маггиало ] присоединением этилового эфира акриловой кислоты к л-хлоранилину. [c.1087]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология