присоединение непредельными

Роль окислительного присоединения, непредельного углеводорода к переходному металлу на стадиях образования каталитических центров иллюстрируется реакциями циклоолигомеризации бутадиена соединениями N1(0). При обработке циклододекатриен-никеля, бис(циклооктадиен)никеля бутадиеном в определенных условиях могут быть выделены я-аллильные металлорганические соединения I и П, способные, в зависимости от природы лигандов у атома металла, генерировать циклододекатриен или циклооктадиен [59] [c.106]

Подобная закономерность в изменении s-факторов наблюдается-и для реакций радикальной полимеризации, но только при гораздо более низких температурах. Присоединение полимерного радикала ко второй молекуле мономера (этилена или пропилена) связано с резким уменьшением s-фактора, но при последующем присоединении третьей и четвертой молекул мономера к полимерному радикалу s-фактор практически не изменяется [273]. Постоянное значение стерических факторов реакций роста цепи можно рассматривать как обоснование эмпирического положения об относительно одинаковой реакционной способности полимерных радикалов различной длины, принимаемого в кинетике полимеризационных процессов [73]. В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, например при молекулярной полимеризации этилена, образование димера имеет сравнительно высокий s-фактор ( 0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру, или образование тримера, сопряжено с резким уменьшением s-фактора на 3—4 порядка [273]. Это может объяснить задержку полимеризации на стадии димеризации [274]. В связи с этим роль катализаторов наряду с обычным понижением энергии активации состоит в устранении пространственных затруднений (на стадии образования тримера и далее) путем сильного увеличения стерического фактора. [c.181]

Некоторые реакции присоединения непредельных соединений рассмотрены и в других главах (непредельные ацетали из виниловых эфиров гл. 9, разд. Б.2). [c.133]

К таким реакциям относятся реакции Дильса-Альдера - реакции присоединения непредельных соединений к диенам. Самая простая - присоединение этилена к бутадиену [c.333]

Реакции присоединения непредельных соединений...... [c.10]

Реакции присоединения непредельных соединений (См. также главу Двойная и тройная связь, т. П) [c.127]

Радикалы А и R, присоединяясь друг к другу, дают, после разложения водой, нормальные продукты, 2-присоединения — непредельные третичные спирты [c.47]

Промышленный процесс алкилирования заключается в присоединении непредельных углеводородов к предельным или бензолу. [c.111]

Полученные продукты присоединения непредельных углеводородов отделяли от углеводородов топлива вакуумной перегонкой или перколяцией. В последнем случае продукты, поглощенные адсорбентом, разлагали соляной кислотой 1п и с адсорбента вытесняли уже непредельные углеводороды или продукты присоединения вытесняли предварительно и их разложение проводили вне адсорбента. Выделенные непредельные углеводороды перегоняли в вакууме. [c.198]

Состав и строение нефтяных алканов наиболее ярко демонстрируют генетическую близость исходных веществ и нефти. Нормальные алканы различной молекулярной массы, как показали проведенные эксперименты, могут образовываться из жирных кислот кетонным путем с последующим превращением в углеводороды и путем присоединения непредельных углеводородов (получающихся при распаде кислот) к кислотам, декарбоксилирование которых приводит к возникновению углеводородов. За счет деструкции цепочек кислот, высших алканов и сложных молекул образуются низкомолекулярные алканы. [c.187]

Присоединение непредельных соединений по связи В—Н идет труднее, чем для диборана, и требует применения катализаторов или высоких температур. Во всех этих реакциях образуются производные, в которых замещено не более одного атома водорода у каждого атома бора. [c.295]

УФ-облучение или перекиси ускоряют присоединение непредельных углеводородов, напр. [c.265]

Полимеризация — реакция образования макромолекул путем последовательного присоединения непредельных (или циклических) мономерных соединений, идущая как типичная цепная реакция, без выделения побочных продуктов. Полимеризация проходит через характерные стадии инициирования, роста, обрыва или передачи цепи. Молекулярная масса полимера равна сумме молекулярных масс мономеров, вошедших в реакцию. По такому механизму протекает цепная полимеризация непредельных углеводородов. [c.19]

Впервые реакция алкилирования применительно к ароматическим углеводородам была исследована Г. Г. Густавсоном, получившим этилбензол присоединением этилена к бензолу в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Исследования Густавсона [31] в значительной степени способствовали развитию дальнейших исследований в области реакции присоединения непредельных углеводородов к ароматическим в присутствии хлористого алюминия. [c.30]

С участием третичного иона карбония и развивается дальше реакция присоединения непредельного углеводорода. [c.321]

Радикальное присоединение непредельных кислот, которые по сравнению с эфирами более эффективно изменяют свойства эластомеров, изучалось тем не менее значительно реже. Показано [42], что степень прививки акриловой кислоты в толуольном растворе НК выше, чем метакриловой. К сожалению, почти во всех исследованиях по прививке подробно не описываются свойства привитых полимеров. Некоторым исключением являются работы [c.237]

В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, т. е. при рекациях молекулярной полимеризации, например, этилена, реакция образования димера имеет сравнительно высокий стерический фактор (0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру или образование тримера сопряжено с резким уменьшением стерического фактора на три—четыре порядка. Это может объяснить известный из области полимеризации непредельных молекул факт задержки полимеризации на стадии димеризаций (изобутилен и др.) [2571]. [c.205]

Нек-рые я-комплексы 1г образуются в результате присоединения непредельных соед. к координационно ненасыщенным комплексам, напр, олефинов к комплексу Васка /иранс-[1г(СОХРРЬз)2С1] + С2Н, [1г(СОКРРЬз)2(С2Н,)С1]. 537 [c.273]

С целью наращивания кольца В Вудворд действовал сначала муравьиным эфиром и ввел в а-положение к СО-группе альдегидную группу, а затем провел реакцию с метилвинилкетоном в щелочной среде, причем произошла обычная конденсация Михаэля, т. е присоединение непредельного кетона к -дикарбонильному соединению (LVIII). Продукт конденсации (LIX) не выделяется в свободном состоянии, так как происходит, во-первых, отщепление формальдегида и, во-вторых, конденсация кротонового типа в трициклический кетон (LX). [c.403]

В дальнейшем область применения этой реакции была расширена, в частности осуш.ествлено присоединение непредельных полигалоидопроизводных к непредельным же галоидопроизводным [c.10]

Удобйым методом получения ряда кремнийорганических мономеров является реакция присоединения непредельных углеводородов к гидридхлорсиланам. Этот метод в последние годы получил довольно широкое промышленное применение. Суш ность его заключается в том, что гидридхлорсиланы в присутствии катализаторов вступаюг в реакцию гидридного присоединения с непредельными углеводородами [c.91]

Можно представить себе два пути возникновения частиц дисперсной фазы в вулканизатах с жидкими непредельными соединениями. Во-первых, возможно, что после случайного начального присоединения непредельного соединения локальная растворимость еще не вступивших в реакцию молекул в данном микрообъеме повысится и приведет к образованию вначале микрокапель вулканизующего вещества, а затем, после привитой полимеризации, и жестких частиц дисперсной фазы. Более вероятной, однако, представляется другая возможность, а именно, что в эластической среде происходит не истинное растворение жидких непредельных соединений, а только их солюбилизация. Причиной такого самоэмульгирования капель может явиться как механическое воздействие при изготовлении смеси, так и ди-фильный характер молекул. Действительно, у большинства предложенных в качестве вулканизующих агентов жидких непредельных соединений в молекулах наряду с углеводородными радикалами присутствуют и полярные группы (например, эфирные, аминогруипы и т. д.), [c.115]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ ПРИСОЕДИНЕНИЕМ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ К СИЛАНОЛАМ [c.119]

Эфиры ортокремневой кислоты можно также получать методом, аналогичным методу получения кремнийорганических соединений со связью 51—С, а именно присоединением непредельных органических соединений к триалкилсиланолу [c.119]

По иному идет присоединение непредельных углеводородов к диборану. Эта реакция идет либо при повышенных температурах, когда происходит диссоциация В2Нб=р 2ВНз, либо в присутствии катализатора — эфира. В последнем случае происходит расщепление молекулы диборана с образованием ВНз-НаО. Это соединение легко диссоциирует [c.126]

Во всех случаях присоединение карбена (или карбеноида) происходит по наиболее замещенной двойной связи, что согласуется с элек-трофильным характером карбена. Разновидностью этого типа реакций является присоединение непредельных карбенов (или карбеноидов) к олефинам [c.73]

Получение алюминийтриалкилов путем присоединения непредельных углеводородов к алюминийтриалкилам и диалкилалюми- [c.210]

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЮМИНИИТРИАЛКИЛОВ ПУТЕМ ПРИСОЕДИНЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ К АЛЮМИНИЙТРИАЛКИЛАМ И ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДАМ [c.256]

Непредельные углеводороды легко присоединяются по связи алюминий—водород [6, 8, 55, 132, 381]. Это используется в ряде способов синтеза алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Присоединение непредельных углеводородов к гидриду алюминия большого практического значения не имеет ввиду трудности получения и недостаточной стойкости исходного соединения. Больший интерес представляет присоединение олефинов к литийалюминийгидриду, являющемуся более доступным препаратом. Эта реакция часто используется для лабораторного получения небольших количеств алюминийтриалкилов. Присоединение олефинов к диалкилалюминийгидридам является второй стадией при двустадийном получении алюминийтриалкилов из алюминия, водорода и олефинов [353]. Эта реакция используется также в одно.м из способов получения алюминийтриалкилов из алкилалюминийсесквигалогенидов сесквигалогениды превращают в диалкилалюминийгалогениды, а последние действием гидрида натрия или лития—в диалкилалюминийгидриды обработ- [c.256]

Присоединение непредельных соедкнений по связи алюминий—углерод не имеет большого практического значения как метод синтеза индивидуальных алюминийорганических сседике-ний, так как обычно получаются смеси различных продуктов. Единственным описанным примером синтеза индивидуального соединения является получение тринеопентилалюминкя из триметил- [c.261]

Полисилоксаны, содержащие кремнийгидридные группы, являются превосходным объектом для дальнейшей модификации путем реакций по этим группам. Так, возможно присоединение непредельных веществ по связи Si—Н с образованием соответствующих обрамляющих групп [175, 176]. Взаимодействием с галогенами и галоге-нирующими агентами получают весьма реакционноспособные поли- [c.116]

Основанием для применения различных непредельных соединений для вулканизации явились результаты исследования их сополимеризации с каучуком методом прививки и реакций их присоединения. Интерес к этому виду вулканизации возник после открытия вулканизующего действия ди-трег-алкильных и арилалкиль-ных пероксидов (см. разд. 10.6), которые удобно использовать в качестве инициаторов присоединения непредельных соединений к каучуку при вулканизации. [c.302]

Присоединением непредельных соединений (например, стирола) к хлорангидриду антрахинонсульфокислоты получают галогенал-килсульфоны [213]. 1-Окси-2-алкокси(или тио)-4-арилтиоантрахи-ноны являются красителями красного цвета для полиэфиров [214] [c.2053]

Галоидные металлы чрезвычайно трудно, скорее даже невозможно освободить от небольших примесей галоидоводорода. Кроме того, в некоторых случаях реакция полимеризации ускоряется ничтожными добавками галоидоводородов, воды, кислот и т. д. Эти наблюдения привели к гипотезе, что реакция полимеризации иногда начинается не прямым присоединением непредельного соединения к металлогалогениду, а по другому механизму. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология