присоединение серой

В литературе имеется довольно обширный материал по синтезу присадок первой группы. Их можно получить реакцией алкилфенолов с хлоридами серы и дальнейшим омылением бис(алкил-фенол)сульфидов оксидами или гидроксидами металлов. Такие присадки улучшают противокоррозионные и моющие свойства масел. Это — присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339 и др. Однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами. [c.200]

Температура вулканизации оказывает очень сильное влияние на скорость присоединения серы к каучуку и скорость изменения физико-механических свойств каучука. При повышении температуры на 10 °С скорость присоединения серы в тонком слое каучука возрастает примерно в два раза. Этот коэффициент, характеризующий изменение скорости процесса при изменении температуры на 10 °С, называется температурным коэффициентом скорости вулканизации. В зависимости от типа каучука и ускорителей он изменяется в пределах от 1,8 до 2,8. [c.76]

В процессе серной вулканизации происходит присоединение серы к каучуку. Наличие химического взаимодействия каучука с серой подтверждается следующими экспериментальными данными 1) химически связанную серу не удается извлечь из каучука даже путем продолжительного экстрагирования горячим ацетоном 2) при вулканизации имеет место тепловой эффект, пропорциональный количеству присоединенной серы 3) температурный коэффициент скорости вулканизации близок к температурным [c.67]

Для получения мягкой эластичной резины в настоящее время применяют активаторы и ускорители вулканизации, а также небольшое количество серы, около 2—3%. Ускорители оказывают очень сильное влияние на кинетику присоединения серы, резко повышая скорость вулканизации. [c.69]

В настоящее время установлено, что при нагревании резиновых смесей происходят и другие реакции. При вулканизации имеет место взаимодействие ускорителя с каучуком, ускорителя с активатором и с сажей, противостарителя с каучуком и кислорода с каучуком, а также образование сероводорода и сернистого газа. Все это оказывает значительное влияние на изменение свойств каучука при вулканизации. Общая картина происходящих химических процессов усложняется структурированием и деструкцией каучука под влиянием различных факторов. Однако основное значение в процессе вулканизации имеет реакция присоединения серы к каучуку. Это подтверждается тем. [c.69]

Постовский и Харламович [24] установили, что при обработке углей полухлористой серой присоединение серы происходит по месту двойных связей с образованием тиоэфирных мостиковых связей [c.144]

Комплексы N5, в которых эта частица координирована через Ы, получают двояко либо присоединением серы к нитридным лигандам [c.105]

На рис. 57 показана зависимость тангенса угла диэлектрических потерь вулканизованного каучука от количества связанной серы. При увеличении содержания серы сначала диэлектрические свойства полимера ухудшаются, что вызывается повышением его полярности. Последняя отрицательно сказывается до тех пор, пока сохраняется подвижность отдельных участков макромолекул. Но после того как подвижность их утрачивается или становится ничтожно малой из-за образования значительного количества поперечных связей, дальнейшее присоединение серы не вызывает ухудшения диэлектрических свойств вулканизованного каучука. [c.190]

В. Присоединение серы к другому атому углерода ненасыщенной связи [c.170]

Как и в случае кислорода, присоединение серы идет медленно и для получения серноватистокислых солей (иначе — тио сульфатов) приходится подвергать реакционную смесь кипячению. [c.314]

Основным направлением реакции взаимодействия серы с каучуком является сшивание линейных макромолекул каучука сульфидными, полисульфидными или иными связями с образованием пространственной структуры и резким изменением свойств системы. При этом может происходить присоединение серы к обоим углеродным атомам с раскрытием двойной связи [c.253]

Присоединение серы может протекать также с образованием пятичленного серосодержащего цикла [c.253]

Реакция может протекать также с присоединением серы к одной молекуле каучука с образованием сульфидных, дисульфидных и гидросульфидных производных [c.254]

Как И В случае кислорода, присоединение серы идет медленно н для получения тиосульфатов (иначе — серноватисто-кислых солей) приходится реакционную смесь кипятить. Серноватистой кислоте отвечают структурные формулы [c.225]

Кинетика присоединения серы [c.68]

При вулканизации каучука наблюдается значительный положительный тепловой эффект, величина его увеличивается по мере присоединения серы. Правда, при вулканизации мягкой эластичной резины тепловой эффект вулканизации мал и практического влияния на условия вулканизации не оказывает. При вулканизации эбонита, когда коэффициент вулканизации Кв достигает значительной величины, происходит сильное тепловыделение (тепловой эффект составляет 442 кал г каучука) и приходится соблюдать особые меры предосторожности, чтобы предотвратить перегрев и горение эбонита. Горение эбонита состоит в бурном газовыделении и образовании губчатой массы. [c.77]

Основной процесс производства регенерата — процесс девулканизации-обычно осуществляется путем нагревания измельченной резины с мягчителями в течение нескольких часов при температуре 160—190 °С. В процессе девулканизации вулканизованный каучук деструктируется, вследствие этого пространственная структура его частично разрушается. Разрыв пространственной сетки при девулканизации происходит как по месту присоединения серы, так и в основных молекулярных цепях. Пространственная структура вулканизата разрыхляется , то есть уменьшается густота пространственной сетки за счет распада части поперечных связей и некоторой части основных молекулярных цепей, что приводит к образованию растворимой фракции со средним молекулярным весом 6000—12 ООО. Установлено, что каучуковое вещество в регенерате находится в двух различных по строению состояниях в виде массы разрыхленного и набухшего в мягчителе геля (нерастворимая часть) и распределенных в ней частиц золя (растворимая часть) [c.369]

В круглодонную колбу отвешивают с точностью 0,0002 з около 2 3 подготовленной сажи, смачивают ее 5 мл этилового спирта и приливают 100 мл 5% свежеприготовленного раствора сульфита натрия. Колбу устанавливают в колбонагреватель, присоединяют обратный холодильник и кипятят в течение 2 ч до полного присоединения серы к сульфиту натрия. [c.241]

Т. может входить в состав одно- и многоядерных комплексов Os, Ru, W и др. металлов в качестве лиганда, при этом его получают восстановлением сульфидного лиганда или присоединением серы к метиленовому лиганду. В подобных комплексах, представляющих новый тин кластерных катализаторов, молекула Т. стабилизирована связью с металлом, поэтому комплексы могут служить источниками Т. в р-циях. [c.584]

Соединение серы со спермацетовым маслом или с синтетическими жирными сложными эфирами ведут в строго контролируемых условиях, чтобы получить присоединение серы по олефиновым двойным связям. Другим вариантом является обработка серой таких имеющих ненасыщенные связи органических соединений, как терпены (сосновое масло, терпинолен, дипентен, пинен и др.) и полибутены [15]. [c.169]

Роданистоводородная кислота Н—S— =N сравнительно устойчива. Это нитрил монотиоугольной кислоты. Соли ее получают присоединением серы к солям синильной кислоты [c.377]

Присоединение серы происходит или по атому соседнему с двойной связью, или по двойной связи как по ионному, так и по свободнорадикальному механизму [c.104]

Присоединение серы к цианистому калию лучше всего производить при помощи многосернистого аммония [c.365]

Поэтому сульфаты крекииг-олефиноп независимо от характера присоединения серы представляют смеси изомеров, аналогичные мерзолятам (продукты омыления смесп сульфохлоридов парафинов, полученных одповре-меппым воздействием двуокиси серы с хлором на когазин П, см. Парафины ). [c.696]

Эфиры и 3 о р о д а н и с т о в о д о р о д и о й кислоты, горчичные масла С Н2 г ч N= =S. Образование горч -1ч -1ых масел из первичных аминов, сероуглерода и солей металлов было рассмотрено на стр. 166. О получении их из эфиров роданистоводородной кислоты в результате перегруппировки говорилось улсе выше. Они получаются также из изонитрилов при присоединении серы [c.297]

S N — ион кроваво-красного цвета (реактив на ион Fe +). Производные от HS N соли — роданиды — легко получить из цианидов путем присоединения серы [c.464]

По данным исследований Б. А. Догадкина и его сотрудни-кoв основная роль в повышении прочности СКБ (кроме присоединения серы) принадлежит межмолекулярному взаимодействию. При вулканизации других синтетических каучуков свойства их изменяются по типу, характерному для натурального или натрий-дивинилового каучуков. Составные части резиновых смесей также оказывают значительное влияние на кинетику изменения физико-механических свойств резин при вулканизации. [c.73]

Роданиды или тиоциянаты являются сернистыми аналогами цианатов. Всего удобнее их приготовлять нагреванием раствора цианида с полисульфидом или серой присоединение серы происходит по следующему уравнению [c.83]

Хотя присоединение серы к циану происходит с большой легкостью, 6р ,тная реакция значительно труднее. Сильные окислители, такие как азотная кислота, отщепляют серу, окисляя ее до сульфата и освобо- [c.83]

Пример 5. Отбор новосинтезированной РНК за счет присоединения серы на ее 5 -конец и связывания с ртутьсодержащим сорбентом [Smith et al., 1978]. Возможность введения серы на 5 -ко-нец молекулы новосинтезированной РНК обусловлена тем, что без ущерба для протекания процесса транскрипции АТР (или GTP) можно заменить аналогом, у которого вместо одного из атомов кислорода при фосфате, стоящем в 7-положении, находится атом серы [c.439]

При вулканизации наряду с процессами формирования вулканизационной сетки могут одновременно протекать побочные реакции, среди которых наибольшее значение имеют окисление и некоторые изомерные превращения, связанные с внутримолекулярным присоединением серы Для подавления побочных реакций в состав вуткапнзующсй группы взодят так называемые вторичные ускорители (активаторы)—жирные кислоты н оксиды металлов. Механизм химических реакций при вулканизации ависит от состава вулканизующей группы, вида каучука и условий процесса. Существенным недостатком серкой вулканизации является низкая термическая и химическая стойкость образующихся вулканизягов [c.176]

Ди-р,р -хлорэтиловый эфир фенилфосфонистой кислоты сравнительно легко превращается в соответствующие эфиры кислот пятивалентного фосфора при присоединении серы или кислорода, при взаимодействии с галоидными алкилами, галоидоводородами и при действии повышенных температур переэтерифицируется спиртами и фенолами Ч Мы разработали метод получения указанного эфира взаимодействием фенилдихлорфосфина с окисью этилена с выходом 90—95%. [c.111]

Образовавшиеся в результате присоединения серы к каучуку группы —5—5—, —5Н и другие, обладают полярностью, что способствует повышению межмолекулярного взаимодействия и понижению газопроницаемости. Действительно, тиоколы — линейные полимеры, содержащие значительное количество серы как в основной цепи, так и в виде боковых групп, характеризуются пониженной газопроницаемостьюГазопроницаемость тиокола, содержащего серу лишь в основной цепи (ди- [c.96]

Далее, горчичные масла получаются перегруппировкой родановых эфиров (см. последние), из эфиров иаоциановой кислоты и сернистого фосфора а также присоединением серы к изонитрилам [c.632]

Бензотиазолы также получают из тиоанилидов с атомом фтора в лета-положении (такое расположение заместителей способствует последующиму литиированию в орто-положение). Процесс идет с отщеплением фторида и образованием дегидробензола, замыканием гетероцикла за счет внутримолекулярного присоединения серы и, наконец, введением заместителя в положении 7 при действии электрофила [51]. [c.568]

Скорость и степень сшивания ХПЭ смесью соли СГ и oк и магния существенно возрастают при введении серы, [154]. Сшив ние ХПЭ сопровождается присоединением серы. В присутств оксида магния к полимеру присоединяется около 50% введение серы, в отсутствие оксида доля связанной серы меньше и соста ляет примерно 25%. Поэтому можно полагать, что при нагреван ХПЭ с серой, солью СГ и оксидом магния сера присоединяется полимеру, главным образом, в результате реакции с аминогрупп ми подвесок ГМДА. Влияние серы на протекающие процессы св зано, по-видимому, также с тем, что сера активирует распад oJ СГ на ГМДА и себациновую кислоту. [c.64]

При взаимодействии серы с двумя макромолекулами каучука происходит присоединение серы но месту раскрытия лэонных свп-эен с образованием так называемого серного мостика [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология