присоединение тиомочевиной

Для получения тиомочевины часто пользуются также реакцией присоединения сероводорода или сульфида аммония к цианамиду. [c.290]

Тиомочевина представляет собой устойчивое, хорошо кристаллизующееся вещество, довольно легко растворимое в воде (т. пл. 180°). Подобно мочевине, она образует с минеральными кислотами легко диссоциирующие продукты присоединения и дает комплексные соединения со многими солями металлов. Хотя свободная тиомочевина известна только в одной форме, но реагировать может в двух таутомерных формах [c.290]

Некоторые вещества способны образовывать продукты присоединения, в которых молекулы — гости могут размещаться в длинных полостях — каналах. Во многих работах изучены такие канальные соединения, в которых хозяином является мочевина или тиомочевина. Молекулы мочевины в канальных соединениях связаны водородными связями, образуя спиральную структуру. В гексагональных каналах расположены гости . Эксперименты проводились главным образом с алифатическими соединениями (алканы и др.)- По отношению к канальным соединениям действует то же правило, что и по отношению к клатратам нельзя приготовить незаполненную решетку хозяина . Попытки удаления гостя ведут и к перестройке решетки в тетрагональную. [c.272]

Окись этилена образует также продукт присоединения с тиомочевиной, который при разложении дает этиленсульфид. Этилксантогенат калия также превращает окись этилена в соответствующий сульфид. [c.273]

Тиомочевина — белое кристаллическое вещество. Пл. 1,405. Растворимость 9 г в 100 жл воды (на холоду). Растворима в этаноле при нагревании. Мало растворима в эфире. Растворы имеют нейтральную реакцию. Т. пл. 180—182° С. Расплавленная тиомочевина частично изомеризуется в роданид аммония. Легко образует продукты присоединения с солями металлов. [c.103]

В 1-литровой колбе, к которой присоединен обратный холодильник, растворяют 76 г (1 моль) тиомочевины (т, пл. 174—176°) в 500 95%-ного этилового спирта, для чего смесь кипятят в течение [c.434]

Изоцианаты и изотиоцианаты легко вступают в реакцию присоединения с первичными и вторичными аминами, образуя замещенные мочевины и тиомочевины. Реакция с первичными аминами протекает следующим образом [c.525]

При использовании жестких условий изоцианаты способны вступать в реакцию почти со всеми соединениями, содержащими группу NH. Так, например, имиды [142, 201], амидины [209], нитрамины [181], фенил-гидразоны [210, 211], цианамиды [142, 212], сульфимиды [142], ацилмочевины [187], тиомочевины [187] и другие подобные соединения взаимодействуют с изоцианатами в основном с образованием обычных продуктов присоединения. [c.377]

В конце 50-х годов появляются работы нескольких коллективов, посвященные реакции присоединения тиомочевины и ее К-замещенных к активированным ацетиленам. В большинстве случаев [161, 275—287] реакция присоединения сопровождается гетероциклизацией. О структуре продуктов, реакции приводятся противоречивые данные. Так, некоторые авторы относят их к пятичленным циклическим системам имидазолидинам [278, 279] или тиазолидинонам [280—284], другие — к шестичленным гетероциклам 1,3-тиазин вого ряда [164, 285—287]. На наш взгляд, наиболее убедительны результаты работы [284]. [c.102]

Тиомочевина является устойчивой тионовой системой [334]. Уже отмечалось (см. раздел 4.1), что она легко присоединяется к а-, Р-ацетиленовым кислотам и их эфирам в нейтральных или кислых водных растворах [290]. Первичные аддукты имеют строение З-виниловых соединений, т. е. тиомочевина выступает в этих условиях как соединение с активной тиольной функцией. Тройная свяэь самого ацетилена и его гомологов в аналогичных условиях не проявляет достаточной электрофильности для осуществления подобных реакций, По крайней мере, о возможности присоединения тиомочевины к неактивированным ацетиленам долгое время [c.116]

Осаждение сульфидов тяжелых металлов тиомочевиной из водных растворов применяется в аналитической химии [1, 2] и для получения тонких слоев-пленок сульфидов свинца [3—6], кадмия 17—9], серебра [10]. Образование сульфидов объясняется гидролитическим разложением тиомочевинных комплексных соединений [3], приче м высказывается мысль о том, что только те металлы, которые образуют прочные комплексы с координацией через серу, могут быть рсаждены в форме сульфида [1]. Если металл склонен к гидро- лизу или образует нерастворимую гидроокись, то, как отмечается в [И], координативного присоединения тиомочевины ожидать нельзя, а следовательно, нельзя получить сульфид. [c.113]

Приблизительно в 1940 г. Бенген в Германии обнаружил, что парафины нормального строения образуют твердые продукты присоединения к мочевине, взятой в виде раствора в метиловом спирте, в то время как парафины изостроения таких продуктов присоединения не дают [14, 15]. Разделение основано на том, что пространство между молекулами в кристаллической мочевине достаточно велико, чтобы там поместились молекулы н-парафинов, и мало для молекул изопарафинов. Эти соединения включения не являются соединениями в обычном смысле слова, ибо в них нет постоянного молярного отношения между мочевиной и углеводородом продукты присоединения содержат около 0,65—0,7 молей мочевины на каждую метиленовую группу углеводорода. Такие продукты присоединения легко отфильтровать и разложить нагреванием, растворением в воде и т. п. Этот метод позволяет выделить из сложных смесей парафины нормального строения с числом атомов углерода от 6 до 20 [16]. Разработка процесса была доведена до стадии полузаводской установки. Описанный метод не ограничен применением только мочевины и только метилового спирта как растворителя. Например, тиомочевина образует соединения включения с сильно разветвленными парафинами и с циклическими соединениями [17]. [c.39]

Алкильными производными изо - или псевдо -мочевины являются также вещества, образующиеся при присоединении галоидалкилов к тиомочевине. Этим соединениям приписывают строение 5-ал-килпсевдомочевин [c.290]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Соли дитиокарбаминоБой кислоты можно получить присоединением первичных аминов к сероуглероду [171а]. Реакция аналогична реакции 16-10. От продукта может отщепиться Н28 прямым или косвенным путем, в результате чего образуются изотиоцианаты RN 8. Изотиоцианаты можно получить и непосредственно по реакции первичных аминов с С82 в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида [172]. В присутствии дифенилфосфита и пиридина первичные амины присоединяются к СО2 и к С82, давая соответственно симметрично замещенные мочевины и тиомочевины [173] [c.348]

Получение замещенных тиомочевин присоединением первичных или вторичных аминов к феиилизотиоцианату (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,2 г амина в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,2 г фенилизо-тиоцианата в 5 мл спирта. Бели реакция не идет при комнатной температуре, реакционную смесь слегка подогревают в течение 1—2 мин. Если при после-дующе1М охлаждении, несмотря на трение стеклянной палочкой, кристаллы не выпадают (это бывает в случае ароматических аминов), то нагревают еще [c.113]

Комплексы, образуемые мочевиной и тиомочевиной. Несколько другой тип комплексных продуктов присоединения был открыт [15] в 1940 г., когда было обнаружено, что мочевина образует комплексы с различными органическими соединениями нормального строения. В этом случае соотношение молекул в комплексе не может быть выражено небольшими целыми числами. Во время войны это открытие было засекречено и стало известньш лишь после войны [80]. Комплексы мочевины привлекли большой интерес. Аналогичные молекулярные комплексы образует с различными органическими соединениями тиомочевина [2, 28]. Подробное рассмотрение обширных работ, посвященных этой теме, в рамках данной статьи невозможно, тем более что в литературе опубликованы подробные обзоры по этому вопросу [49]. Значительный интерес этого процесса для нефтепереработки доказывается опубликованием за послевоенные годы почти 100 патентов, выданных семи крупнейшим нефтяным компаниям. Обширные рентгенографические исследования показали [72], что в процессе комплек-сообразования обычная тетрагональная кристаллическая решетка мочевины превращается в гексагональную с внутренним каналом, в котором и заключена связываемая молекула. Поэтому реакция образования комплекса весьма избирательна в отношении размера и формы связываемой молекулы. Однако, поскольку молекула вступает в комплекс лишь по признаку соответствия размеров, молекулярное отношение мочевины и связываемого соединения в комплексе не может быть выражено простьши и малыми целыми числами. Практически величину отношения мочевина связываемое вещество можно вычислить из длины молекулы второго, выраженной в ангстремах. [c.62]

Осн. методы синтеза О. т. замещение атома О оксиранов на атом S (тиолирование), осуществляемое действием KS N, тиомочевины, тионов (р-ция 1) внутримол. конденсация -замещенных тиолат-анионов (2 и 3) взаимод. тионов с диазоалканами (4) присоединение атомарной серы к олефинам (5) [c.371]

Присоединение этилнитроацетата 13 к а,(3-непредельным кетонам 32 протекает по реакции Михаэля с образоваиием аддукта 33, который далее восстанавливают 8,8-диоксидом тиомочевины с последующей циклизацией в замещенные пирролы 34 [32] (схема 10). [c.410]

Более тщательные исследования [289] реакции тиомочевины с пропиоловой, ацетилендика рбоновой кислотами и метилпропио-латом в нейтральных и кислых средах Изменили представления авторов о стереохимии этой реакции. Авторы [289] интерпретируют реакцию тиомочевины с пропиоловой кислотой как транс-присоединение, идущее с образованием г ис-адДукта. Дальнейшие исследования [290—292] кинетики и механизма реакции позволили сделать заключение [291] о синхронном характере присоединения е преимущественным образованием связи С—3 б анионоид-пом переходном состоянии. [c.102]

Подобные преобразования оказались характерными и для фторированных органических производных [178-181]. Создание гетероциклических систем путем реакций циклоприсоединения и циклоконденсации на основе а,р-непредель-ных изотиоцианатов хорошо известно. Реакции присоединения С- и К-нуклео-филов к этим соединениям проходят региоспецифично с образованием тиоа-мидов и производных тиомочевины. В случае фторзамешенных на основе [c.126]

Катионные центры, получающиеся при формальном присоединении одного протона к мочевине (или тиомочевине), называют, используя в качестве основы катион уроний , который может быть представлен следующими таутомерными структурами [c.224]

Таким образом, показано, что при взаимодействии N-бензоил-тиомочевины с акрилоилхлоридом идет присоединение серы по С=С-связи и ацилирование по замещенному атому азота, а в случае N-циклогексилтиомочевины — по незамещенному. Следовательно, результаты проведенных исследований еще раз подтверждают полученные нами ранее экспериментальные данные об отсутствии электронных факторов заместителя и решающем влиянии стерических факторов его на направление ацилирования.. [c.102]

Для идентификации этиленимина можно использовать некоторые реакции присоединения, приводящие к образованию красителей, в том числе (см. ниже) предложенные для колориметрического определения реакции с 1,2-нафтох.инонсульфонатом калия и V-(4-нитробензил) пиридином, а также реакции комплексообразования, дающие труднорастворимые комплексные соли. Специфической реакцией качественной идентификации этиленимина является взаимодействие его с тиомочевиной и серной кис- [c.144]

Для солей двухвалентных олова и свинца известны ацидокомплексы и комплексы типа кристаллогидратов, двойных солей. Соли свинца (главным образом РЬС1г и PbBrj) легко образуют продукты присоединения с пиридином, тиомочевиной и основаниями Шиффа. Хлориды германия, олова и свинца обладают способностью замещать хлор на алкильные и арильные радикалы, вплоть до превращения их в металлоорганические соединения. При этом по мере замещения хлора уменьшается способность хлорорганического соединения к комплексообразованию. Связи Ме—С ковалентны, хотя и в большей или меньшей степени полярны. Известно весьма большое число различных металлоорганических соединений, особенно для германия (см., например, монографию [537]). В катализе наиболее часто применяются алкилаты, арилаты и их галоидпроизводные. [c.343]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Первые продукты присоединения к тиомочев,ине были получены Англа [4, 5] в 1947 году, а затем и другими исследователями. Позднее Шленк опубликовал обширные исследования по комплексным соединениям мочевины [7] и тиомочевины [8, 9]. [c.9]

Многочисленный экспериментальный материал по комплексообразованию различных структурных форм органических соединений с тиомочевиной дал основание Шлейку 7] разделить эти соединения на две группы к первой группе относятся такие органические соединения, которые легко образуют комплексы с тиомочевиной как в присутствии, так и в отсутствии растворителей — так называемое спонтанное присоединение к другой группе относятся такие органические соединения, которые непосредственно не образуют комплексов с тиомочевиной, но в присутствии спонтанного аденда внедряются в решетку аддукта. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология