присоединение тиоцианатами

ГИИ. Ионные триплеты играют важную роль в электропроводности четвертичных аммониевых солей и других электролитов, когда диэлектрическая проницаемость растворителя меньше 12. Ассоциация двух ионных пар с образованием димера соли также сопровождается уменьшением электростатической энергии, и дальнейшее уменьшение энергии происходит при присоединении к димеру других ионов или иных ионных пар в конце концов этот процесс приводит к кристаллу соли. Степень ассоциации можно определить криоскопически как отношение среднего молекулярного веса к молекулярному весу мономерной соли. В бензоле (е = 2,3) степень ассоциации для объемистых четвертичных аммониевых иодидов, перхлоратов и тиоцианатов составляет от 2,4 до 3,2 при концентрации соли 0,001 М (в расчете на мономер) в 1000 г растворителя [11]. Для тиоцианата тетра-н-бутиламмония степень ассоциации постепенно увеличивается с концентрацией соли, достигая 32 при формальной концентрации 0,3 М, и далее уменьшается, вероятно, потому, что в этой точке объемная концентрация соли равна примерно 0,1. В таких растворах частицы растворенного вещества больше напоминают фрагменты кристалла, а не свободные ионы или ионные пары, а среда весьма сходна с умеренно разбавленным солевым расплавом. [c.286]

Ароматические тиоцианаты при нагревании не перегруппировываются в соединения изоструктуры. Нуклеофильное присоединение к ним несколько затруднено. [c.339]

Механизм восстановления железа (III) отличается некоторой сложностью — восстановление сопровождается образованием промежуточного продукта красного цвета, по-видимому, сульфитного комплекса Fe . Скорость реакции в присутствии избытка серной кислоты очень невысока. Она значительно повышается в присутствии тиоцианата, который, по-видимому, частично вытесняет присоединенный к промежуточному продукту сульфит. При этом условии восстановление проходит количественно даже в 2 н. серной кислоте для этого надо лишь пропускать двуокись серы в холодный раствор и затем медленно нагревать до кипения. Для удаления избытка восстановителя через раствор пропускают двуокись углерода. [c.383]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Присоединение иодтиоцианата к алкенам ускоряется при использовании двухфазной системы и адогена 464 в качестве межфазного катализатора [556]. Так, 1,25 ммоля циклогексана, 3 ммоля иода, 6,25 ммоля тиоцианата калия реагируют в двухфазной системе 10 мл хлороформа/1 мл воды в присутствии 0,96 ммоля адогена 464, давая смесь У и X в соотношении 2 1. Другие субстраты, в том числе 5а-андростен-2, дают смесь четырех региоизомеров. Этот метод, не требующий использования ни хлорида иода, ни сульфолана, может быть распространен на синтез вицинальных иодазидов. Реакция проходит с выходом 88% за 48 ч при 20 °С. В качестве катализатора может быть использован также 18-краун-6. [c.227]

Получение замещенных тиомочевин присоединением первичных или вторичных аминов к феиилизотиоцианату (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,2 г амина в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,2 г фенилизо-тиоцианата в 5 мл спирта. Бели реакция не идет при комнатной температуре, реакционную смесь слегка подогревают в течение 1—2 мин. Если при после-дующе1М охлаждении, несмотря на трение стеклянной палочкой, кристаллы не выпадают (это бывает в случае ароматических аминов), то нагревают еще [c.113]

Замещенные тиоцианаты получали реакцией свободнорадикального замещения углеводородов с использованием родана или хлорродана иногда наблюдается преимущественное образование изотиоцианатов. Эти реакции мало изучены большинство из них суммировано в обзоре [15]. Хотя радикальное присоединение тиоциановой кислоты к алкенам известно, оно почти не упоминается в литера- [c.158]

Реакции присоединения. Тетразолы образуются при присоединении азо-тистоводородиой кислоты к соединениям, содержащим ненасыщенные связи азот — углерод нитрилам, изонитрилам, цианатам, тиоцианатам, цианамидам, ка рбоди имида м, изоцианатам и изотиоцианата м. [c.13]

Для тиоцианатов характерны реакции присоединения по тройной связи. Строение изотиоцианатов подобно строению изоцианатов. Сходны и их химические свойства. Изотиоцианаты легко присоединяют нуклеофильные реагенты, образуя производные тиоугольной [c.650]

Для полуколичественнбй оценки молекулярно-массового распределения в продуктах оксиэтилирования циклических (С14—С1д) аминов и аминов на основе кислот кокосового масла с присоединенными от 3 до 16, 2 и от 1 до 25 оксиэтильными группами соответственно применяют следующие условия хроматографирования на силикагеле О. Пробу продукта оксиэтилирования в виде 2,5%-ного раствора в этаноле объемом около 5 мкл наносят на линию старта (см. разд. II.2.1.2.1.1.) и элюируют смесью этилацетат—ацетон—вода в соотношении 3 3 1,2. Пятна компонентов, разделенных по числу присоединенных оксиэтильных групп проявляют парами иода, или модифицированным реактивом Драгендорфа, или раствором тиоциа-ната кобальта (в 20 мЛ Воды растворяют 3 г тиоцианата аммония и 1 г хлорида кобальта). При использовании последнего раствора на розовом фоне получают голубые пятна. [c.220]

Соли родапистоводородной кислоты — роданиды (тиоцианаты) легко получаются из цианидов путем присоединения серы. По химическим свойствам они сильно напоминают хлориды. Как и последние, роданиды образуют с нитратом серебра нерастворимый в воде и разбавленных кислотах осадок — роданид серебра AgS N. Типичной и очень чувствительной реакцией па роданиды является уже упомянутое выше красное окрашивание, появляющееся вследствие образования роданида железа(1П) при взаимодействии ионов F и S N. Родан-ионы сами по себе бесцветны, так же как и их соли с бесцветными катионами. Большая часть роданидов хорошо растворима в воде. Нерастворимы роданиды серебра, ртути, меди и золота. Трудно растворим роданид свинца, который разлагается кипящей водой. [c.506]

Присоединение тиоуксусной кислоты или диродана к алкенам дает соответственно тиоацетаты и тиоцианаты, которые с помощью простых методов могут быть превращены в тиолы (уравнения 21—23). [c.137]

Поведение тиоцианатов в реакциях присоединения к поляризо- [c.478]

Длй амино-К-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). При действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], 0-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1]—происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофиль-ного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами происходит раскрытие цикла. Обмен галогена между диэтиламино-М-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относи- тельно шкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при [c.487]

Для амино-М-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов (см. разд. 11.16.2.3). Прн действии нуклеофилов — алкоксид-ионов [6], аминов [6], О-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1] — происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофильного присоединения [8], а с 1,2-эпоксидами ироисходит раскрытие цпкла. Обмен галогена между диэтиламино-Н-сульфенилхлоридом и -бромидом в толуоле при 50 °С происходит очень быстро относительно щкалы времени спектров ЯМР, в дихлорметане он идет при более низкой температуре [9]. Пиперидин-Ы-сульфенилхлорид (3) используют для сульфенилирования спиртов (см. разд. 11.17.1.2) и аминов (см. разд. 11.17.3.2). [c.487]

Т. получают изомеризацией тиоцианата аммония [аналогично синтезу мочевины по Вёлеру] (6) и присоединением сероводорода к цианамиду (7) [c.80]

Хлорид-ион можно определить спектрофотометрически путем замещения тиоцианат-ионов в присутствии железа (III). Метод очень чувствительный и быстрый. Для полного сжигания и определения хлора в образце требуется 20 мин. Последние модификации метода дают возможность более успепшо сжигать довольно крупные пробы. Баллон, присоединенный к сосуду, обеспечивает безопасное и полное- сжигание. Дополнительным условием безопасности является устройство для дистанционного электрического поджигания [c.109]

Известны также соединения типа RNH ONH 2H4SOзNa [101] и НКНСЗКНСаН ЗОдКа [102], последнее из которых может быть получено в результате реакции присоединения длинноцепочечного изо-тиоцианата К—N=0=5 к аминогруппе таурина. [c.106]

Указание способа присоединения лиганда. Присоединение данного донорного атома координированной группы указывается записью символов (курсивом) элементов после названия группы. Символы отделяются от названия дефисами. Для некоторых групп можно также применять следующий необязательный способ указания донорного атома, изменяя название группы, а именно для —NOj нитро, —ONO нитрито, —S N тиоцианато, —N S изотиоцианато. [c.42]

Тиоцианаты получаются присоединением родана к алканилсиланам по кратной связи по реакции [173, 174] [c.361]

В этом разделе обсунодаются реакции присоединения литийорганических соединений по азометиновой связи анилов, оснований Шиффа и гетероциклических соединений, реакции литийорганических соединений с арил-цианатами и тиоцианатами, азобензолом (присоединение по связи =N), а также взаимодействие литийорганических соединений с феназоном диазометаном, диазоциклопентаДиеном, аминами и азидами, хлордиэтиламином, и а-алкоксиаминами. [c.304]

Смотреть страницы где упоминается термин присоединение тиоцианатами: [c.373] [c.217] [c.377] [c.582] [c.209] [c.610] [c.128] [c.15] [c.15] [c.522] [c.103] [c.351] [c.625] [c.103] [c.351] [c.625] [c.678] [c.239] [c.50] [c.522] [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология