присоединение формальдегидом

Формальдегид можно рассматривать как соединение, состоящее из окиси углерода и водорода. Тем не менее он не реагирует с олефинами с образованием альдегидов. Еще 30 лет назад Принс показал, что в присутствии кислот формальдегид конденсируется с олефинами, образуя 1,3-днолы или их сложные эфиры, или соответствующие ненасыщенные спирты. Аналогичным образом протекает присоединение формальдегида к хлоролефинам (гл. 10, стр. 168). Реакция формальдегида с олефинами не имеет промышленного значения . [c.197]

Важной в промышленном отношении (путь от пропилена к бутадиену, от изобутилена к изопрену) является реакция Принса — присоединение формальдегида в кислой среде к олефинам (другие альдегиды реагируют аналогично) [c.271]

Этот же способ позволяет присоединять к ацетилену карбонильные производные (альдегиды или кетоны). Так, в промышленном масштабе была осуществлена реакция присоединения формальдегида к ацетилену с получением 1,4-бутиндиола. Реакцию проводят в [c.222]

В результате присоединения формальдегида к олефинам в присутствии кислых катализаторов образуются 1,3-гликоли и 1,3-диоксаны (реакция ПРИНСА) [c.319]

Механизм электрофильного присоединения формальдегида [c.99]

Присоединение формальдегида (по Принсу) [c.63]

На каждой ступени реакции ноликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса ноликонденсации. Изменяя кислотность реакционной среды или температуру, можно в широких пределах варьировать скорость реакции. В щелочной среде скорость реакции присоединения формальдегида к фенолу значительно выше скорости ноликонденсации метилольных производных. Поэтому реакцию можно легко остановить на любой стадии роста макромолекул снижением температуры. [c.743]

В обоих случаях, несмотря на существенное различие в реакционной способности олефинов - стирола и ос-метилстирола, скорость реакции электрофильного присоединения формальдегида к олефинам значительно выше при микроволновом воздействии, чем при термическом. Таким образом, МВИ может быть использовано для интенсификации реакции Принса. [c.18]

На строение продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом большое влияние оказывают условия проведения реакции и, в первую очередь, pH среды и температура реакционной смеси. Эта реакция включает три основные стадии присоединение формальдегида к фенолу, рост цепи (или образование форполимера) при температуре ниже 100°С и, наконец, отверждение (или сшивание) при температуре, превышающей 100 °С. [c.39]

Таким образом, скорость присоединения формальдегида к л1-крезолу в три раза выше, чем к фенолу. Метильная группа, введенная в орто- или пара-положение уменьшает реакционную способность ароматического ядра. Однако позднее было показано [27], что орто- и пара-замещение метилольной группой, напротив, повышает относительные скорости реакции. Несомненно, что в этой области необходимы дальнейшие исследования при учете общих условий реакции. [c.55]

Присоединение формальдегида - реакция Принса [c.86]

Основными продуктами реакции присоединения формальдегида к (3-олефинам (23, 24, 27, 28) являются соответственно диоксаны (25а,Ь 26а,Ь 29 30) как при микроволновом, так и при термическом нагреве. Кроме того, в реакционной смеси [c.9]

Метод кислотно-основного титрования. Продукт присоединения формальдегида к сульфиту [c.80]

Присоединение формальдегида по месту двойной связи. . . [c.10]

Присоединение формальдегида по месту двойной связи. Формальдегид, растворенный в 20 — 30%-ной серной кислоте или в ледяной [c.129]

При поликонденсации фенола с формальдегидом происходят последовательные и параллельные реакции. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение формальдегида к фенолу с образованием фенолоспирта, а также конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Как присоединение, так и конденсация протекают при участии активных атомов водорода фенольного ядра, находящихся в орто- [c.206]

Практически необратимый экзотермический процесс, протекающий с большой скоростью, не зависящей от pH среды. Последующее присоединение формальдегида к триметилолмеламину, приводящее к образованию пента- и гексаметилолмеламина,— обратимый эндотермический процесс. [c.281]

Метод основан на присоединении формальдегида к нейтрализованному сульфиту натрия реакция протекает с вьщелением эквивалентного количества свободного гидроксида натрия [c.23]

Получают присоединением формальдегида к циклододецену по реакции Принса [190, 191]. [c.176]

Из изложенного видно, что свободные кислоты и основания в реакциях нуклеофильного присоединения формальдегида по существу выполняют одну и туже функцию, увеличивая различие в полярности реагентов. Разница заключается лишь в том, что кислотные агенты повышают электрофильность формальдегида, а основные — нуклеофильность субстрата. Промежуточное положение между реакциями этих двух типов занимают так называемые спонтанные, т. е. некатализированные превращения. Последние, очевидно, становятся возможными в следующих случаях а) субстрат представляет собой достаточно сильное основание (нуклеофил) б) молекулы формальдегида реагируют друг с другом крест на крест , т. е. путем соединения нуклеофильного центра одной молекулы с электрофильным участком другой. Примеры [c.81]

Превращение атома кислорода в гидроксильную группу наблюдается как результат подавляющего большинства реакций присоединения формальдегида к самым разнообразным веществам. Например, присоединение по кислородному атому представляет собой важнейший элемент взаимодействия молекул формальдегида между собой с образованием полимерной цепочки —О—СНг—О—СН2— и т. д. Однако во всех этих примерах присоединение по атому кислорода либо носит промежуточный характер, либо по существу сопровождает подробно рассмотренное выше присоединение нуклеофильного фрагмента реагирующей молекулы или иона к положительно заряженному С-атому. Реакции, основанные на чистом присоединении электрофильных реагентов к кислородному атому, для формальдегида следует считать нехарактерными. [c.83]

Итак, реакции присоединения с участием формальдегида, как и подавляющее большинство других реакций этого типа, обычно имеют первый порядок по каждому из реагентов, а в сумме (по реагентам) — второй. В отличие от этого молекулярность реакций присоединения формальдегида (т. е. стехиометрический коэффициент) может достигать 4—6, а с учетом полимеризационных или конденсационных превращений — сотен и тысяч. [c.83]

Метилольные производные меламина, содержащие по шесть функциональных групп, образуются в результате присоединения формальдегида к меламину [c.393]

Ценный материал, характеризующий химизм оксосинтеза и перспективы этого процесса, был опубликован в 1947 г. в статье Виллемара [12]. Считается, что в реакции СО, присоединяясь по олефиново11 связи, дает сначала нестойкое и не выделяемое циклопропановое производное, которое с разрывом кольца дает альдегид состава С Н2 С0. Этот альдегид в результате при-соединепия водорода превращается в СпНзг+гОО. В итоге получается как бы присоединение формальдегида к молекуле олефина. [c.205]

Образование форполимера происходит в результате протекающих ири 60—100 °С параллельно с реакцией присоединения формальдегида реакций метилолфенолов аутоконденсации и конденсации либо с фенолом, либо с метилфенолом. Прн температуре ниже 60 °С и при высоком значении pH среды конденсация протекает с незначительной скоростью. [c.56]

Суммарная энтальпия реакций присоединения формальдегида к фенолу и последующей конденсации в кислой среде при экви-мольном соотношении реагентов определена экспериментально по Манголду и Петцолду [6] АЯо = 81,1 кДж/моль, по Джонсу [7] — АНо = 82,3 кДж/моль. По энтальпии сгорания соответствующих соединений определены индивидуальные вклады реакций присоединения и конденсации, которые составляют 20,1 кДж/моль (реакция нрнсоедннения), 78,1 кДж/моль (реакция конденсации) и [c.74]

В пром-сти А. получают присоединением формальдегида к 1-метилнитроэтану с послед, восстановлением водородом (кат.-никель Ренея) образовавшегося 1,1-диметил-1-нитроэтана при 70 °С и 0,4 МПа. А.-диспергатор пигментов при приготовлении водных красок, ингибитор коррозии паропроводов. Прозрачные и стабильные мыла А. с жирными к-тами-эмульгаторы минер, масел, инсектицидов и составов для полировки полов. [c.140]

ПРЙНСА РЕАКЦИЯ (Кривица - Принса р-ция), присоединение формальдегида к олефинам. В зависимости от условий, в к-рых осуществляют р-цию, образуются разл. конечные продукты. В присут. кислых катализаторов (H2SO4, [c.89]

Исследование влияния микроволнового излучения на реакцию электрофильного оксиметилирования аллилгалогенидов (35-37) формальдегидом в дихлорэтане (в хлороформе в случае аллилиодида) в присутствии серной кислоты и сопоставление результатов с данными, полученными при термическом нагреве, показывают, что микроволновое излучение значительно ускоряет реакцию присоединения формальдегида к аллилгалогенидам. [c.13]

Даже насыщенные углеводороды подвергаются действию активированной карбонильной группы [36, 294] ). Так, из цикло-гексана и ацетона наряду с изопропиловым спиртом (53%), пинаконом (15%) и ацетонилацетоном был получен циклогек-силдиметилкарбинол (12%)- Интересно отметить, что осуществлено свободнорадикальное присоединение формальдегида к циклопентану и циклогексану с выходами 21,4 и 38% соответственно [112]. Пока не описаны систематические опыты в условиях фотолиза для выяснения избирательности атаки карбонильной группы по отнощению к атому водорода, связанному с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. [c.376]

При обычных условиях новолачной конденсации присоединение формальдегида к фенольному ядру происходит в основном в пара-положение, и приведенная формула не отражает истинного строения НС. Ортоноволаки, т. е. фенолоформальдегидные олигомеры с присоединением только в орто-положение, получаются лишь при специальных методах поликонденсацни. Они представляют значительный интерес благодаря регулярному строению и возможности получения сравиительно высокомолекулярных соединений. [c.155]

Только сравнительно небольшое число аминов и альдегидов образует простые продукты присоединения. Формальдегид с иетиламином или этиламином дает оксиамины общей формулы H2(0H)NHR . Эта реакция представляет большой интерес для целей синтеза Ч [c.183]

Получают присоединением формальдегида к 1-октсну по реакции Принса. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология