Ртуть акриловой кислоте

И, наконец, по четвертому способу восстановление проводят в приборе, разделенном на два отделения, которые в нижней части соединены слоем ртути (рис. 1, г). Одно отделение прибора служит для получения амальгамы электролизом растворов хлоридов или гидратов окисей щелочных металлов с платиновыми, никелевыми или графитовыми анодами. Амальгама благодаря диффузии и механическому перемешиванию поступает во второе отделение сосуда, где восстанавливает растворенное или диспергированное органическое вещество. Этот метод, отличающийся от первого небольшой катодной поляризацией амальгамы, сравнительно недавно с успехом был применен для восстановления салициловой кислоты до салицилового альдегида [П], щавелевой кислоты до глиоксиловой [12], а также для гидродимеризации нитрила акриловой кислоты до динитрила адипиновой кислоты [13]. [c.220]

В водном растворе к акриловой кислоте присоединяются также окислы и соли некото[)ых тяжелых металлов, папример окись или сульфат ртути [1947] [c.409]

В литровый Стеклянный цилиндр с притертой пробкой помещают 41,4 г (0,3 моля) фурил-2-акриловой кислоты с т. пл. 141°, 115 мл 10-проц. раствора едкого натра и 300 мл воды и взбалтывают смесь до полного растворения фурилакриловой кислоты. Затем небольшими порциями вносят 552 г (0,72 моля) 30-проц. амальгамы натрия (примечание 1), на что требуется около 2,5—3 часов. По окончании прибавления щелочной раствор отделяют от ртути, фильтруют и при охлаждении ледяной водой подкисляют концентрированной соляной кислотой яо кислой реакции на конго (примечание 2). Водный слой с осадком выделившейся кислоты обрабатывают 3—4 порциями эфира по 100 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты промывают небольшим количеством воды и высушивают над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, ки-(пящее при 134—136°/12лш в приемнике фурилпропионовая кислота полностью кристаллизуется т. пл. 58° (примечание 3). [c.116]

Восстановление а-бензоиламиноакриловых кисяот амальгамой натрия [111]. Суспензию 10 г производного акриловой кислоты в Ьо мл воды восстанавливают 30—100-кратным против рассчитанного количеством 3 /д-иой амальгамой натрия. Амальгаму прибавляют в четыре приема с 15-минутными интервалами. Реакционную смесь энергично перемешивают в течение 2 час., считая от первого прибавления амальгамы. После этого отделяют ртуть, фильтруют раствор, если это нужно, охлаждают его льдом и подкисляют Юо/д-ной соляной кислотой. В результате выпадает в осадок насыщенное бензоильное производное. Его отфильтровывают, промывают подой и пере-гфисталлизовывают из смеси уксусной кислоты и воды. По этому способу были восстановлены до насыш,енных производных следующие а-бензоиламиноакриловые кислоты [c.208]

В свою очередь даметиловый эфир адипиновой кислоты получают электрохимической конденсацией моиометилового эфира янтарной кислоты в метаноле или этиленгликоле на платиновом аноде, электрохимическим восстановлением эфиров акриловой кислоты и другими методами [132]. При электрохимическом восстановлении эфиров акриловой кислоты на пористом графитовом катоде, покрытом ртутью, происходит реакция гидродимеризации с образованием эфиров адипиновой кислоты выход по току достигает 85% [133]. [c.98]

В растворах с некомплексообразующими индифферентными электролитами двухступенчатые полярограммы наблюдаются в ацетонитриле, пропионитриле, изобутиронитриле, фенилацетонитриле, бензонитриле [5,12,15,19,34], ацетоне [1,5], диметилсульфоксиде [22], этилендиамине [58], аммиаке [29], пропиленкарбонате [50], уксусной, изомасляной и акриловой кислотах [59]. Неожиданным является тот факт, что в пропионовой кислоте происходит дис-пропорционировапие. Оно имеет место также в диметилформамиде [21,23], формамиде [4] и Ы-метилацетамиде [14]. Мак-Мастер и др. [22] наблюдали две волны, однако после дальнейших исследований было высказано предположение, что эти волны могут быть обусловлены присутствием следов комплексообразующего аниона [23]. Хотя двухступенчатое восстановление наблюдается в различных растворителях, для меди(II) оно происходит при более положительных потенциалах, лем это требуется для окисления ртути, в результате чего нельзя надежно измерить потенциалы полуволны исключение составляет восстановление в ацетоне, уксусной кислоте, этилендиамине и аммиаке. Обратимость окислительно-восстановительных реакций меди исследовали в уксусной кислоте, проводя окисление на медно-амальгамном капельном электроде, а также восстановление на ртутном капельном электроде. Потенциалы полуволны окисления и Ьосстановления для обеих стадий совпадают, что указывает на обратимость этих реакций. Полярографические данные приведены в табл. 14,7. [c.424]

В водных растворах, не содержащих комплексообразователей, серебро (I) восстанавливается при потенциалах более положительных, чем это необходимо для окисления ртути. Однако известно, что восстановление происходит также в нитрилах, в которых может быть получена волна, соответствующая восстановлению серебра (I) до амальгамы [5,12,18]. Серебро(I) восстанавливается л этилендиамине [32], но при потенциалах, близких к потенциалам восстановления ионов щелочноземельных металлов. В уксусной, пропионовой, изомасляной и акриловой кислотах [54,59], а также в ацетоне [15] вQлнa восстановления серебра (I) маскируется окислением ртути. Полярографические данные для соединений серебра представлены в табл. 14.7. [c.425]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к непредельным соединениям также сопровождается образованием соответствующих эфиров. Различные соединения трехфтористого бора катализируют присоединение спиртов к олефинам, производным акриловой кислоты, производным дигидрофурана [192—194, 197, 198]. К производным ацетилена спирты присоединяются в присутствии ВРз или этнлэфирата фтористого бора с добавкой окиси ртути [199— [c.119]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Установила (1941) общность реакций необратимого катализа для всех шестичленных моно- и бициклических углеводородов, имеющих в цикле или в боковой цепи кратные углерод-углеродпые связи. Обнаружила (1947) изомеризую-щее действие оксида хрома (П1) по отношению к непредельным углеводородам. Предложила (1949) способ синтеза циклопропановых углеводородов на основе дигидробромидов диенов сопряженного строения. Открыла ацетилен-дие-новую перегруппировку (1951), реакцию размыкания циклопропанов под действием солей ртути (1951), ароматизацию аддуктов диенового синтеза (1953), а также аддуктов диенов с акриловыми кислотами [c.289]

Увеличение скорости восстановления малеиновой кислоты при отравлении электрода большим количеством ртути можно объяснить тем, что вследствие повышения перенапрящеаия водорода на катоде увеличивается скорость процесса электрохимичёского восстановления. Это предположение подтверждается тем, что поляризационные кривые на отравлёином и не отравленном катодах в присутствии акриловой кислоты имеют разные наклоны. Таким образом очевидно, что ненасыш енные кислоты способны восстанавливаться как на металлах, хорошо сорбирующих водород, так и на металлах с высоким перенапряжением водорода по различным механизмам. [c.80]

Томиловым и Каабаком [267] показана возможность проведения реакции гидродимеризации эфиров акриловой кислоты на пористом графитовом аноде, который в процессе электролиза покрывается ртутью. Восстанавливаемый эфир продавливается через поры катода. При восстановлении метилового и этилового эфиров акриловой кислоты получали соответствующие эфиры адипиновой кислоты с выходом по току 13, [c.134]

Акриловая кислота с хорошим выходом может быть восстановлена на платиновом [109] и палладиевом [110] электродах. Для электровосстановления аконитовой кислоты с успехом применяется ртутный катод [111, 112]. Винилакриловая и сорбиновая кислоты восстанавливаются как на губчатом никеле [113, 114], так и на ртути, олове, свинце [115] и галлии [116]. Таким образом, выбор электродного материала для данного процесса обусловлен исключительно требованиями технологического характера, в основном стабильностью работы катода. Например, цинк в процессе элек- [c.174]

Акриловая кислота образуется при действии гидроокисей свинца, серебра или ртути на диметилацеталь а-бромпропионового альдегида в водной среде при слегка повышенной температуре [1895]. Отш,еплеиие броми стого водорода и гидролиз ацеталя сопровождается окислением образующейся альдегидной группы в карбоксил. [c.398]

Акриловую кислоту можно, идентифицировать по Бильману [1839], переведя ее в ртутную соль, лучше всего взаимодействием окиси ртути со свободной кислотой в разбавленном спиртовом растворе. Акрилат ртути представляет собой бесцветный, нерастворимый в воде и спирте порошок, 1соторый растворяется в избытке акриловой кислоты, в разбавленных минеральных кислотах, в водном растворе аммиака или щелочи. По своей растворимости в щелочи отличается от нронпоната ртути. [c.401]

II другому виду реакции замещения атома водорода в карбоксильной грунне можно отнести образование ангидрида в результате взаимодействия сухой натриевой соли и хлораигидрида акриловой кислоты [1818] или образование этплакрилата в результате действия йодистого этила па акрилат серебра в среде эфира [1918]. Наконец, сюда относится присоединение акриловой и метакриловой кислот к ацетону при каталитическом действии солей двухвалентной ртути в растворе, подкисленном минеральной кислотой, и в присутствии гидрохинона в качестве ингибитора иолимеризации [1919, 1920]. [c.404]

Для количественного определения эфиров акриловой кислоты используют их способность присоединять галогены. Основанпый на этом метод использован в анализе жиров для определения их йодного числа [2057, 2057а]. В качестве реактива применяют раствор пиридипсульфатдибромидн в ледяной уксусной кислоте. Определение проводят следующим образом отвешенное количество раствора анализируемого образца в четыреххлористом углероде смешивают с точным количеством реактива (50 мл) и с 2,5%-ным раствором ацетата ртути в уксусной кислоте (20 мл). После 16-часового стояния препарата в колбе с пришлифованной пробкой прибавляют к нему избыток водного раствора йодистого калия известной концентрации, разбавляют дистиллированной водой до 100 мл и титруют раствором гипосульфита патрия. В качестве индикатора применяют раствор крахмала. Параллельно с этим проводят холостой опыт. Приготовление реактива описано в цитированной выше работе. [c.431]

Акриловая кислота [145, 167, 285] и ее эфир [167], Р-циклопентилакрило-вая [286] кислота в обычных условиях (действием, например, ацетата ртути в метиловом спирте) образуют продукты присоединения со ртутью в -положении к карбоксилу. Изучена кинетика метоксимеркурирования эфиров акриловой кислоты (реакция II порядка) [62] и метакриловой кислоты [450]. [c.153]

Сущность метода. В основу метода положена способность солей двухвалентной ртути к реакции присоединения по месту двойных углерод-углеродных связей непредельных соединений в водно-этиленгликолевом растворителе, а также способность солей одновалентной ртути к реакции диспропорционирования. Стирол, аллилбензол, акриловую, метакриловую, коричную, 4-сульфокоричную кислоты и этиловый эфир коричной кислоты определяют прямым потенциометрическим титрованием раствором ацетата ртути (II) винилбутират, аллилакрилат, проииловый, бутиловый, гекспловый, аллиловый эфиры коричной кислоты и фенилацетилен — нитратом ртути (1). В качестве каталитической добавки для подавления сольволиза используют H IO4. [c.450]

Метод основан на присоединении азотнокислой ртути (II) по месту двойной связи акриловой или метакриловой кислоты с последующим оттитровыванием избытка азотнокислой ртути (II) трилоном Б. [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология