дигидропирану

Пиран и его производные. В данном разделе рассмотрены отдельные представители шестичленных кислородсодержащих гетероциклов, дигидропиран, а- и у-пираны, а- и 7-пироны. [c.558]

Получение дигидропирана ). В приборе, собранном по рис. М3 (см. т. I), дегидратируют 2 моля тетрагидрофурфурилового спирта над активной окисью алюминия (катализатор Лейна № 5780) при 300—400 °С по методике, описанной в разд, Г.3.1.4. Спирт подается со скоростью 2 моль/ч. Приемная склянка 6 содержит 30 г безводного поташа. По окончании реакции органический слой фракционируют, используя короткую колонку. Фракция с т. кип. 90 °С содержит дигидропиран и немного воды. Ее снова сушат поташом, кипятят 1 ч над натрием и отгоняют. Т. кип. 86°С выход 70%. [c.270]

Защитную группу вводят катализуемым кислотой присоединением спирта к фрагменту винилового эфира, имеющемуся в дигидропиране. Тетрагидропираиильиую группировку можно удалить действием разбавленного водного раствора кислоты. С химической точки зрения введение и удаление тетрагидропиранильной группы представляет собой обратимое, катализуемое кислотой, образование и гидролиз ацеталя (см. гл, 8.1 кн. 1) [c.357]

Дигидропиран. Дигидропиран легко получается при пропускании тетрагидрофурфурилового спирта над нагретым оксидом алюминия [c.558]

Дигидропиран, образующийся этим путем с выходом свыше 85%, представляет собой исключительно ценный полупродукт в органическом синтезе и растворитель (22). [c.196]

Дигидропиран — бесцветная подвижная жидкость с характерным эфиро> подобным резким запахом, т. кип. 86° при 760 мм af 0,923 о 1,4402. [c.203]

Дигидропиран очень трудно получить достаточно сухим. Даже после указанной обработки продукт часто содержит следы воды. [c.203]

Одну и ту же порцию катализатора можно применить несколько раз. При последующих опытах дигидропиран просто наливают в сосуд с катализатором, смоченным тетрагидропираном, полученным в предыдущем опыте. [c.204]

Эфиры енолов также легко подвергаются кислотному гидролизу. Уравнение реакции аналогично (Г. 7.10в) [см. также схему (Г.4.41)]. Циклические эфиры енолов дигидропиран [см. уравне- [c.64]

Был применен продажный дигидропиран. Его можно также получить дегидратацией тетрагидрофурфурилового спирта . [c.139]

Фракция, содержащая воду и дигидропиран, расслаивается. Нижний водный слой отделяют и отбрасывают. Верхний слой, состоящий из почти чистого дигидропирана, сушат над 5—6 г безводного поташа, декантируют, кипятят, применяя обратный холодильник, в течение 1 часа с 2—Зг металлического натрия и перегоняют затем над натрием (примечание 5). Выход дигидропирана, кипящего при 84—86°, составляет 110—118 г (66—70% теоретич.). [c.177]

К дигидропирану присоединяют при—18° теоретическое количество сухого бромистого или хлористого водорода. Сиропообразный продукт реакции сразу растворяют в эфире и к раствору при охлаждении приливают по каплям раствор бромистого винилмагния, которого берут 30%-ный избыток по сравнению с вычисленным. Бромистый винилмагний получают в тетрагидрофуране и разбавляют сухим эфиром. Продукт реакции разлагают водой и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Эфирный раствор сушат сернокислым натрием и перегоняют. Выход 2-винилтетрагидропирана составляет 68% от теорет. [2761. [c.274]

В третьем методе синтеза, разработанном Осбондом, использован путь, принципиально применимый также для получения линоленовой и Y-линоленовой кислот, а также обсуждаемой арахидоновой кислоты. Первая стадия синтеза заключается в получении спирта П1 при взаимодействии 1-бромоктина-2 (I) с димагнийпроизводным пропаргилового спирта П. Реакцию проводят в тетрагидрофуране в присутствии однохлористой меди. Такой путь дает лучшие результаты, чем взаимодействие пропаргилового спирта с дигидропираном с последующим добавлением этилмагнийбромида, в результате чего получается соединение, которое может быть использовано для конденсации с соединением I. [c.599]

Дегидратация тетрагидрофурфурилового спирта приводит не к мети-лентетрагидрофурану, а к дигидропирану (16, 17, 18). По-видимому, это единственный случай подобной перегруппировки тетрагидрофурановых спиртов, т. к. при дегидратации гомологов тетрагидрофурфурилового спирта гомологи дигидропирана получены пока не были. [c.195]

Получающийся из тетрагидрофурфурилового спирта при его дегидратации над А]гОз дигидропиран обладает высокой реакционной способностью. Под влиянием различных катализаторов (BF3, перекиси и т. д.) он спсссбен при низких температурах образовывать различные полимеры. [c.230]

На основе дигидропирана возможен синтез и других ценных продуктов, в том числе лизина, 8-оксивалерианового альдегида, 1,5-пен-тандиола, валеролактона (окислением кислородом воздуха) и т. д. В определенных условиях дигидропиран с выходам до 74% перегруппировывается в циклопентанон (84). [c.233]

Являясь циклическим енолоэфиром, дигидропиран может присоединять спирты, образуя ацетали (см. разд. Г, 4.2.2). [c.270]

В настоящее врем реакция образования ацеталей и кегалей часто используется д(,тя защиты карбонильной группы в ходе последующих превращений [3, 4]. Спиртовая группа также может быть защищена присоединением к дигидропирану с образованием алкок-ситетрагидропирана [5]. Ацетали или кетали иногда используются в качестве промежуточных соединений при получении полифунк-циональных соединений нли гетероциклов. [c.582]

Дигидропиран, легкодоступный из тетрагидрофурфурилового спирта, является источником 5-оксипентанал51 , как показано в примере а. Использование замещенных дигидропиранов может приводить к замещенным оксипентаналям. Более того, дигидропира- [c.62]

II-Бутил хлористый Винилацетат Винилхлорид н-Гексан н-Гептаи н-Гептин Дигидропиран дииэооутилен шизопропиловый эфир [c.79]

Асимметрический центр не образуется, а ацета ль гидролизуется в более мягких условиях, чем те, которые требуются для тетрагидропирановых эфиров [2]. Этилвиниловый эфир также применяют в качестве защитной группы для гидроксила, хотя он, как и дигидропиран, также дает диастереомеры при использовании хирального спирта. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология