Дифенилвисмут хлористый

Взаимодействие трифенилвисмута с треххлористым таллием также приводит к образованию хлористого дифенилталлия [28]. Реакцию проводят в растворе сухого эфира побочный продукт реакции — хлористый дифенилвисмут. [c.442]

Хлористый дифенилвисмут представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, довольно легко растворимое в сухом бензоле, толуоле или хлороформе, значительно хуже — в эфире или петролейном эфире. Спирт или влажные растворители вызывают его разложение. При хранении в запаянной ампуле вещество постепенно разлагается с выделением бензола. [c.427]

Превращение хлористого дифенилвисмута в трифенилвисмут [17]. К раствору 2 г (0,04 моля) гидразингидрата в 60 мл сухого спирта при перемешивании прибавляют 4,0 е (0,01 моля) хлористого дифенилвисмута. Сразу же происходит реакция. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа, после чего нагревают до кипения и отфильтровывают. Нерастворившуюся часть экстрагируют] горячим спиртом. Спиртовой раствор выливают в 400 мл воды, выпавший трифенилвисмут извлекают эфиром. Эфирные вытяжки высушивают сульфатом натрия, эфир отгоняют. Получают 2,75 г (93,5%) трифенилвисмута с т. пл. 75—76° С. [c.428]

Аналогичным образом ведет себя хлористый дифенилвисмут. [c.429]

Получение хлористого дифенилвисмута [91. К 5 г трифенилвисмута в сухом эфире-прибавляют 1,85 г однохлористого иода в том же растворителе. Желто-коричневая муть, образующаяся вначале, быстро исчезает, выпадают кристаллы бледно-желтого цвета (3,35 г). После перекристаллизации из бензола т. пл. 181—182° С. Из маточников выделено дополнительно еще 0,8 г хлористого дифенилвисмута. [c.442]

При действии хлорной меди на трифенилвисмут, наряду с процессом отщепления радикалов, идет окислительно-восстановительный процесс с образованием хлористой меди, дифенила и хлорбензола [19, 38—40]. Аналогичный опыт с бромной медью дает бромбензол, бромистую медь и бромистый дифенилвисмут (т. пл. 158° С) [19, 39]. [c.446]

В аналогичных условиях хлористый дифенилвисмут реагирует с сулемой при ее недостатке по уравнению [c.446]

Прибавление треххлористого таллия в эфире к раствору трифенилвисмута в том же растворителе приводит к смеси хлористого дифенилвисмута и хлористого дифенилталлия [43, 44] [c.447]

К трифенилвисмуту приводит и реакция фтористого калия или азотнокислого серебра с хлористым (соответственно бромистым) дифенилвисмутом [5, 6]. Неудачными оказались и попытки синтеза азида дифенилвисмута из хлористого дифенилвисмута и азида натрия [7, 8]. [c.456]

Получение иодистого дифенилвисмута [10, 11]. К раствору 28 а хлористого дифенилвисмута в 200 мл сухого спирта прибавляют 9 г твердого иодистого натрия, смесь встряхивают в течение 12 час., затем ее выливают в 600 мл кипящей воды. Иодистый дифенилвисмут выделяется в виде хлопьев желтого цвета. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакууме. Затем продукт обрабатывают горячим этилацетатом. Для того чтобы отделить иодистый дифенилвисмут, смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от окрашенного в красный цвет побочного продукта. Из фильтрата растворитель отгоняют под уменьшенным давлением в токе азота. Далее иодид измельчают в порошок и для удаления трифенилвисмута растирают с 20 мл петролейного эфира (т. кип. 30—60° С). Петролейный эфир сливают, промывание повторяют несколько раз. Выход иодистого дифенилвисмута 64,8%, т. пл. 132—134° С. [c.457]

По патентным данным [14], нагревание в бензоле в течение 4 час. эквимолекулярных количеств хлористого дифенилвисмута и метакрилата аммония приводит к метакрилату дифенилвисмута, т. пл. 220° С (с разл.). [c.457]

При перемешивании в течение нескольких часов хлористого дифенилвисмута и тиофенола получен тиофенолят дифенилвисмута [15]. Веш,ество кристаллизуют из бензола. Выход 80%, т. пл. 160° С (с разл.). [c.457]

Из хлороформенного раствора отгонялся хлороформ (в процессе отгонки выпадал хлористый дифенилвисмут с т. пл. 184—185°, который отделялся), — в остатке маслообразный продукт, содержащий твердые вещества. Вся масса обрабатывалась холодным бензолом, по испарении которого получалось соединение, плавящееся после перекристаллизации из спирта при 184—185°. Смешанная проба с хлористым дифенилвисмутом депрессии не дает. [c.1311]

При действии на хлористый дифенилвисмут хлористого п-винилфенилмаг-ния в тетрагидрофуране при 0° С в атмосфере азота был получен дифенил-ге-винилфенилвисмут. [c.405]

Взаимодействие трифенилвисмута и треххлористого таллия проводится Год-даром (1. с.) так. К 5 г трифенилвисмута прибавляется столько сухого эфира, чтобы наступило полное растворение, сюда же добавляется раствор TI I3 также в эфире. Тотчас выпадает белый осадок. Побочный продукт — хлористый дифенилвисмут—извлекается ацетоном, нерастворившийся осадок после кипячения в ледяной уксусной кислоте перекристаллизовывается много раз из пиридина. Таким образом получаются бесцветные микроскопические иглы, которые не плавятся до 300°. [c.104]

В результате взаимодействия эфирных растворов трифенилвисмута и треххлористой сурьмы Челленджер и Риджуей [46] получили двухлористую трифенилсурьму и хлористый дифенилвисмут. При проведении этой реакции в атмосфере углекислого газа в качестве основного продукта был выделен дифенилхлорстибин. [c.84]

Проведен радиолиз трифенилвисмута и хлористого дифенилвисмута в чистом виде и в среде органических растворителей [87, 87а]. Изучены химические изменения при р-распаде RaE, входящего в состав три-п-сульфами-дофенилвисмута [88]. [c.391]

Помимо тригалогенидов висмута, в реакциях с литийорганическими соединениями были использованы и галогениды арилвисмута. Так, по патентным данным [4], ацетиленид лития образует с хлористым дифенилвисмутом дифенилэтинилвисмут, т. пл. 184° С (с разл.). [c.395]

Из и-дилитийбепзола и хлористого дифенилвисмута получен га-фенилен-бмс-дифенилвисмут с выходом около 20% [5] [c.395]

Получение м-фенилен-бмс-дифенилвисмута [5]. К суспензии 1,7 г п-дилитийбензола в 150 мл сухого петролейного эфира постепенно прибавляют суспензию 15,2 г хлористого дифенилвисмута в 100 мл сухого эфира или бензола. Смесь кипятят в течение 10 час., прибавляют 30 мл воды, затем органический слой обрабатывают обычным образом. Сырой продукт кристаллизуют из смеси бензола с пропанолом. Выход и-фенилен-бис-дифенил-висмута составляет 14—20%, т. пл. 160—162° С, [c.395]

Взаимодействием поли-и-литийстирола с хлористым дифенилвисмутом в эфире получен полимер с группами ( вHБ)2Bi в бензольном кольце [7]. [c.395]

Попытки получения фенилциклопентадиенильных соединений висмута взаимодействием хлористого дифенилвисмута или двухлористого фенилвисмута с циклопентадиенилнатрием в тетрагидрофуране не привели к цели. Из реакционной смеси были выделены только трифенил- и трициклопентадиенилвисмут. Также оказались неудачными попытки синтеза триинденил- [c.397]

Получение дифенил-а-нафтилвиемута [29]. Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере сухого азота. К взвеси 4,0 г (0,01 моля) хлористого дифенилвисмута в 30 мл эфира при 0° С прибавляют 0,01 моля бромистого а-пафтилмагния. Образуется прозрачный раствор желтого цвета. После перемешивания в течение нескольких часов реакционную смесь гидролизуют ледяной водой. Органический слой отделяют, фильтруют, эфир отгоняют при пониженном давлении. В остатке получают масло, которое закристаллизовывается при обработке 25 мл метанола. Перекристаллизация из 95%-ного этанола дает [c.404]

Получение дифенил-л-винилфенилвисмута [44]. К реактиву Гриньяра (из 6,95 г га-хлорстирола и 1,2 магния в 40 жл тетрагидрофурана) при 0° С прибавляют небольшими порциями 20 г хлористого дифенилвисмута. Смесь перемешивают при 0° С в течение часа и разлагают 20%-ным раствором хлористого аммония. Осадок черного цвета отделяют центрифугированием, образующийся слой экстрагируют бензолом. После высушивания хлористым кальцием бензол отгоняют, остаток обрабатывают петролейным эфиром, причем остается полимер (2,5 г). Петролейный эфир отгоняют. Остаток, который постепенно затвердевает, кристаллизуют из сухого изопропанола. После 3-кратной перекристаллизации получают вещество с т. пл. 42,5—43° С, выход 52%. [c.405]

Что касается оловоорганических соединений, то взаимодействие ди-к-бутилдивинилолова с треххлористым висмутом приводит к весьма неустойчивому двухлористому винилвисмуту [16]. Кипячение в хлороформе тетрафенилолова (1 моль) с треххлористым висмутом (4 моля) дает хлористое трифенилолово. Треххлористый висмут возвращается почти целиком доказано образование бензола [9]. Аналогичным образом реагирует треххлористый висмут с хлористым трифенилоловом. С двухлористым дифенилоловом или треххлористым фенилоловом реакция не идет 9]. Нагревание тетрафенилсвинца с трехбромистым висмутом дает возможность получить бромистый дифенилвисмут с выходом 75% [17] (ср. [9]). Однако уже в случае тетраэтилсвинца результат носит нечеткий характер [18]. Действие треххлористого висмута на трифенилфосфин [8] или трифенилстибин [19] не приводит к образованию каких-либо висмуторганических соединений [8]. [c.409]

В случае применения бромистого дифенилвисмута для получения (СвН5)а В INa выход дифенил-а-нафтилвисмута равен 40,8% (нафталина 15,8%) с хлористым дифенилвисмутом, по крайней мере при работе (как описано выше) с 2 экв. натрия, количество образуюш,егося дифенил-а-нафтилвисмута ничтожно. [c.411]

Что касается соединений, в которых атом висмута связан с непереходными металлами, то взаимодействием ренийнентакарбонилнатрия с хлористым дифенилвисмутом получен дифенилвисмутренийпентакарбонил. [c.425]

Получение дифенилвиемутренийпентакарбонила [9]. Ренийпентакарбонилнатрий, полученный из 2 г (0,003 моля) Ке2(С0)ю и 40 мл 0,8% амальгамы натрия, реагирует с 2,44 г хлористого дифенилвисмута в течение 30 мин. при 20—25° С. Сублимация при 40° С/0,01 мм дает 2,8 г кристаллического продукта светло-бурого цвета с т. пл. 60° С. [c.425]

Получение хлористого дифенилвисмута [5]. Раствор 2,5 г трифенилвисмута в сухом эфире обрабатывают 1,3 г треххлористого висмута в том же растворителе. Выделяется 3 г бесцветных кристаллов с т. пл. 184—185° С. После перекристаллизации из бензола температура плавления не изменяется, но анализ вещества указывает на присутствие в нем небольшого количества двухлористого фенилвисмута. [c.427]

Хлористый дифенилвисмут получен этим методом и другими авторами [6—13]. По Гилману и Яблунки [11], хлористый дифенилвисмут образуется с выходом 99,4% при сливании сухих эфирных растворов 35 г (О, 0795 моля) трифенилвисмута и 18,2 г (0,0574 моля) треххлористого висмута. Из 2,2 г (0,005 моля) трифенилвисмута и 1,12 г (0,0025 моля) трехбромистого висмута получают бромистый дифенилвисмут. Выход 85% [11]. По Михаэлису и Марк-вардту [8], бромистый дифенилвисмут после перекристаллизации из горячего хлороформа имеет т. пл. 157—158° С (данные элементного анализа отвечают формуле ( eH5)aBiBr). Вещество растворяется в хлороформе, не растворяется в эфире. [c.427]

Что касается гидрида дифенилвисмута, то при восстановлении хлористого дифенилвисмута (1 моль) литийборгидридом (2 моля) в эфире нри температуре жидкого азота в высоком вакууме наблюдалось выделение водорода и диборана. Спустя некоторое время реакционная смесь окрашивается в серый цвет, затем оливковый и, наконец, черный. Выделяется водород в количестве [c.439]

Аналогичным образом реагирует хлористый дифенилвисмут с литийалюминийгидридом. В этом случае уже при —100 --90 С происходит выделение водорода и окрашивание смеси в черный цвет. Таким образом, гидрид дифенилвисмута разлагается даже при температуре —100° С. Первоначально при этом образуется, по-видимому, тетрафенилдивисмутин. Однако это соединение также неустойчиво и разлагается по схеме [c.440]

При действии однохлористого иода на дифенил-а-нафтилвисмут в эфирно-хлороформном растворе в основном отщепляется нафтильный радикал (образование хлористого дифенилвисмута наряду с а-иоднафталином) [14] [c.442]

Реакция трифенилвисмута с хлорциапом идет менее гладко (образование-небольших количеств бензонитрила и хлористого дифенилвисмута, т. пл. [c.443]

Нагревание трифенилвисмута с треххлористым таллием в хлороформе дает треххлористый висмут (70%), хлористый дифенилвисмут (27,5%), двухлористый фенилталлий (100 ) и бензол [40]. [c.447]

Деарилирование трифенилвисмута четыреххлористым кремнием в сухом эфире дает хлористый дифенилвисмут (т. пл. 184—185° С) [44]. Некоторое количество хлористого дифенилвисмута получено и при действии четыреххлористого титана на трифенилвисмут в эфире цри охлаждении смеси снегом с солью (опыт носил качественный характер) [44]. Если же трифенилвисмут нагревать с четыреххлористым кремнием или четыреххлористым титаном в хлороформе в течение 5 час., то хлориды элементов остаются без изменения и возвращаются целиком [15]. В данных реакциях деарилирующим агентом, вероятно, является хлороформ. В продуктах реакции обнаружены в случае четыреххлористого титана треххлористый висмут (количественный выход) ж следы бензола, а в случае четыреххлористого кремния — 90% треххлористого висмута и хлористый дифенилвисмут (75%) [15]. [c.447]

Арилирование галоидных ацилов при помощи R3BI описано очень кратко. Хлористый ацетил с трифенилвисмутом в среде четыреххлористого углерода (бурная реакция) дает некоторое количество ацетофенона. Хлористый бензоил в аналогичной реакции дает хлористый дифенилвисмут и бензофенон (с три-и-то лил висмутом реакция идет менее четко и лишь при нагревании. Кетон не обнаружен) [19]. [c.450]

Элементарная сера деалкилирует трибензилвисмут до сульфида висмута [6]. Последний образуется и при нагревании бис-(дифенилвисмут)ацетилена с серой в хлороформе [31]. Из других серусодержащих соединений в реакции с трифенилвисмутом были исследованы хлористый сульфурил и хлористый тионил. Образуется в основном некоторое количество двухлористого трифенилвисмута и сернистого газа [20]. [c.450]

Вопрос о влиянии среды на скорость разложения висмуторганических соединений класса ArgBiXj мало изучен. Найдено, что двухлористый трифенилвисмут не изменяется при нагревании (при 100° С) в запаянной ампуле. Однако при кипячении его раствора в сухом бензоле наблюдается частичное разложение с образованием хлористого дифенилвисмута [9]. [c.452]

При перемешивании в течение часа хлористого дифенилвисмута (0,01 моля) с дигидратом диметилдитиокарбамата натрия (0,01 моля) в 50 мл хлороформа получают с выходом 84% бггс-(диметилдитиокарбамат) фенилвисмута (т. пл. 210—211° С, из ацетонитрила) [9]. Вторым продуктом реакции является трифенилвисмут (выход 64%). Аналогично реагирует с хлористым дифенилвисмутом и тригидрат диэтилдитиокарбамата натрия. Из образуюш ейся смеси продуктов выделены быс-(диэтилдитиокарбамат) фенилвисмута (выход 38%, т. пл. 131—133° С), трифенилвисмут (46%) и три(диэтилдитиокарбамат) висмута (11%) [9]. [c.457]

При взаимодействии трифенилвисмута с 3 г-мол. треххлористого висмута в среде кипящего хлороформа возвращается исходное количество треххлористого висмута кроме того, за счет трифенилвисмута получается в основном треххлористый висмут (737о) и, в меньшей степени — хлористый дифенилвисмут (25.8%)) з также возвращается незначительное количество трифенилвисмута. Доказано образование бензола (идентифицирован в виде динитробензола) и бифенила реакция протекает по следующей схеме [c.1309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология