Трифенилстибин реакции

По этой же схеме может осуществляться реакция трифенил-арсина и трифенилстибина с трифенилсилиллитием. [c.349]

Определение процента выхода трифенилстибина. Зная вес полученного продукта и его весовую удельную активность, можно рассчитать выход трифенилстибина в реакции по сравнению с теоретическим. [c.280]

Трифенилстибин дает очень удобную реакцию Сциларда-Чалмерса при кратких бомбардировках, так как в этом случае активная сурьма переходит в растворимую в воде форму, в то время как материал мишени растворим в органических растворителях. При таком процессе отделения извлекается 60% активной сурьмы и совсем незначительное количество неактивной сурьмы. Продолжительная бомбардировка и здесь приводит к образованию больших количеств неактивной сурьмы в воднорастворимом виде и снижает количество экстрагированной активной сурьмы ниже 10%. [c.237]

Реакции (150) и (151) представляют собой стадии роста цепи свободнорадикального цепного процесса. В отсутствие добавок инициатора инициирующие радикалы могут образоваться в результате окисления тиофенола или металлоорганического соединения следами кислорода. В связи с этим инертность трифенилстибина по отношению к тиофенолу, обнаруженная Гилманом и Яле [161], вероятно, объясняется отсутствием инициатора или присутствием неизвестного ингибитора. [c.158]

При длительном нагревании эфирного раствора бромистого фенилмагния с порошком металлической сурьмы в продуктах реакции трифенилстибин не обнаружен (в отличие от подобного опыта с фениллитием [13]). [c.49]

Если применять трехбромистую сурьму, хуже растворимую в бензоле, то приходится работать с более разбавленными растворами. Хорошо разработанный метод получения трифенилстибина см. также [59]. По патентным данным [50], выход трифенилстибина при проведении реакции в среде тетрагидрофурана составляет 54%. [c.56]

Окись трифенилстибина (СбН5)з5Ь=0 реагирует с дицианацетиленом при комнатной температуре, но чистых продуктов при этом выделить не удалось. Реакция с метиловым эфиром пропиоловой кислоты при 115 дает метиловый эфир феиилпропио-ловой кислоты с выходом 40%. [c.534]

Сурьма. Тетрафтороборат тетрафенилстибония (температура плавления 265°С) синтезирован в результате реакции между тетрафтороборатом дифенилиодония и трифенилстибином ". Он количественно осаждается из водного раствора, но осадок быстро гидролизуется2 . [c.238]

Триарильные соединения мышьяка, сурьмы и висмута, подобно производным фосфора, гораздо более стабильны к аутобкислению, чем соответствующие триалкильные соединения. Ингибирующий эффект, который трифенилстибин и трифенилвисмутин оказывают на реакцию аутоокисления стирола и других органических соединений [129], вероятно, заслуживает дальнейшего изучения. [c.151]

Интересную реакцию пятивалентной сурьмы наблюдали Разуваев с сотр. [171]. Если тетрафенил-грег-бутилпероксистибин в хлороформе или четыреххлористом углероде облучить УФ-светом, то образуются хлорид- тетрафенилстибония и окись трифенилстибина [c.161]

Виттиг и Хеллвинкел [5] сообщили о получении трифенил-стибоний-Ы-тозилимина реакцией трифенилстибина с хлорамином-Т в условиях, аналогичных использованным для получения мышьякового аналога. Имин оказался устойчивым на воздухе, но гидролизовался водой до окиси (или дигидроокиси) трифенилстибина. Те же авторы ввели фениллитий в реакцию с этим имином и получили пентафенилсурьму — сурьмяный представитель интересного ряда пентафенильных соединений элементов V группы. [c.320]

Монейгл [37] исследовал каталитический эффект окиси трифенилстибина на превращение фенилизоцианата в дифенилкарбодиимид. Оказалось, что в этом отношении окись стибина эффективнее окиси фосфина, но менее эффективна, чем окись арсина. Предполагалось, что механизм превращения одинаков при использовании как окиси стибина, так и окиси фосфина или арсина. Если это так, то имин ХП1 является промежуточным соединением в этой реакции и способен реагировать с карбонильной группой по типу реакции Виттига. [c.321]

Реакция (В) с трифенилстибином 5Ь(СеН5)з также дает одноядерный продукт, но в нем не наблюдается вытеснения карбонильной группы и координационное число родия равно шести [c.199]

Если проводить разложение без выделения двойной диазониевой соли (см. стр. 105), то единстренным продуктом реакции оказывается получающийся с выходом 50—54% трифенилстибин . Эта реакция является новым методом синтеза этого соединения через диазосоединения. При проведении реакции в присутствии хлористого кальция образуется вместо трифенилстибина трифенилстибиндихлорид с выходом 46%. [c.88]

К охлажденной до минус 5—10° смеси 4,65 г анилина, 5,75 г треххлористой сурьмы в 45 мл этилацетата и 10 жл концентрированной соляной кислоты прибавляют, при перемешивании, 3,7 г нитрита натрия. По окончании прибавления нитрита оставляют реакционную смесь стоять 40—45 мин. для завершения реакции. К реакционной массе, при размешивании, прибавляют 6,5 г цинковой пыли. Разложение начинается сразу же и происходит очень быстро, без большого вспенивания, поэтому весь процесс можно вести в обыкновенном стакане. По окончании разложения реакционную массу быстро охлаждают снаружи льдом и затем отфильтровывают от цинка. От фильтрата отгоняют этилацетат в небольшом вакууме до объема 20 мл. Реакционную массу обрабатывают дважды 5 н. раствором соляной кислоты (20 мл и 10 мл). Кислый водный слой отделяют, и этилацетатный раствор выливают в смесь льда с водным аммиаком (42 мл 25%--ного раствора аммиака, 25 мл воды, 130 г льда). Выпавшее желтоватое масло, после стояния в течение ночи, отделяют от совершенно прозрачного водного слоя и обрабатывают хлороформом. Растворение происходит почти нацело. В случае надобности фильтруют. После удаления растворителя оставшееся масло растирают с уксусной кислотой. Получают трифенилстибин в виде кристаллов светложелтого цвета. Выход 50%. После кристаллизации кз петролейного эфира т. пл. 52°. [c.105]

В результате действия триметилхлорсилана на продукт расщепления трифенилстибина литием и последующего гидролиза были получены триметилфенилсилан и дифенилстибиновая кислота [1280]. Отличие этой реакции от сходной с участием трифенилар сипа состоит в преобладании кислоты, а не диметаллоксана. Од [c.428]

Трифениларсйн и трифенилстибин имеют в ближнем ультрафиолете интенсивные полосы при 248 и 255 нм соответственно. Джаффе [272] связывает появление этих полос с ря-сопряжением неподелен-ных пар электронов атомов Аз и 8Ь с я-электронами фенильных колец. Полагают также, что эти полосы являются полосами внутримолекулярного переноса заряда [273]. Можно ожидать, что при взаимодействии с сильным акцептором, нарушающим ря-сопряже-ние, вместо этих полос появится бензольная полоса в области 255 нм. Действительно, УФ-спектр трифениларсина в трифтор-уксусной кислоте (сильный акцептор, образующий Н-связи) по своему характеру сходен со спектром бензола [273]. Однако при образовании комплекса с иодом в растворе полоса трифениларсина не изменяется ни по положению, ни по интенсивности [175, 271]. Значит, комплекс (СвН5)зАз-12 следует отнести к типу па, а не па. В этих системах, однако, возможны реакции типа [271, 274] [c.111]

В литературе описаны также некоторые реакции замещения карбонильной группы в соединениях типа RзSnM( O)a (М — Не, Мп, Со). Так, при действии трифенилфосфина, трифениларсина и трифенилстибина на три-фенилоловопентакарбонил рения происходит замена группы СО на соответствующий лиганд [96]. Скорость и полнота замещения зависит от природы лиганда (и количественного соотношения компонентов) в последовательности [c.509]

В аналогичных условиях треххлористый бор реагирует также с трифенилстибином, образуя с выходом 82% двухлористый фенилбор, СвН8ВС1а [2] продукт реакции был выделен в виде фенилборной кислоты. [c.84]

Реакция С5НбГе(СО)23пНз с различными фосфинами, арсинами и стиби-йами протекает при УФ-облучении растворов комплексов в бензоле или ацетоне, содержащих избыток нуклеофильного лиганда, и приводит к замещению одной СО-группы в случае фосфинов или арсинов и к замещению двух С0<-групп — в случае трифенилстибина [399] [c.103]

С невысоким выходом трифенилстибин образуется при длительном нагревании порошка металлической сурьмы с эфирным раствором фениллития [19]. По патентным данным, нагревание измельченной металлической сурьмы в присутствии лития или лучше сплава Ь1з8Ь с галоидными арилами может служить способом получения триарилстибинов реакция, вероятно, идет через стадию промежуточного образования ариллития. [c.28]

По реакции Вюрца—Михаэлиса, кроме уже упомянутых соединений, были получены трифенилстибин [76, 77], три-и-толилстибин (выход 63%, т. пл. 126—127,5° С) [78, 79], три-о-толилстибин (т. пл. 78—79° С [79], 123— 125° С [80]), три-л1-толилстибин (т. пл. 67—68° С) [78, 79], три-(3,4-диметил-< )енил)стибин (жидкость) и три-(2,4,6-триметилфенил)стибин (выход 23%, т. пл. 135-137° С) [80]. [c.45]

Реакция борфторидов арилдиазония с трифенилстибином [13]. Так получены соли тетраарилстибония, содержащие неодинаковые арильные радикалы при атоме сурьмы (см. стр. 126) [c.113]

Несмеянов, Гипп, Макарова и Мозгова [6] показали, что диазотирование соли анилина в присутствии треххлористой сурьмы и небольшого количества соляной кислоты в среде этилацетата и последующее разложение реакционной смеси цинковой пылью (без выделения двойной диазониевой соли) приводит к трифенилстибину в качестве единственного продукта реакции (выход 50—54%). Если эту реакцию вести в присутствии хлористого кальция, то с выходом 46% образуется двухлористая трифенилсурьма. [c.145]

Получение трифенилстибина [6]. К охлажденной до 5—10° С смеси из 4,65 г анилина, 5,75 г треххлористой сурьмы в 45 мл этилацетата и 10 мл конц. НС1 прибавляют при перемешивании 3,7 г нитрита натрия. По окончании прибавления нитрита для завершения реакции оставляют смесь стоять 40—45 мин. К реакционной массе при перемешивании прибавляют 6,5 г цинковой пыли. Разложение начинается сразу же и происходит очень быстро (без большого вспенивания), поэтому весь процесс можно вести в обыкновенном стакане. По окончании разложения реакционную массу быстро охлаждают и отфильтровывают от цинка. Фильтрат помеш ают в колбу Вюрца, этилацетат отгоняют в небольшом вакууме до объема 20 мл. Реакционную массу обрабатывают дважды 5N НС1 (20 и 10 мл), кислый водный слой отделяют, этилацетатный раствор выливают в смесь льда с аммиаком (42 мл 25%-НОГО NH4OH, 25 мл воды, 130 г льда). На следующий день выпавшее желтоватое масло отделяют от прозрачного водного слоя и извлекают хлороформом. Вещество в этих условиях растворяется почти полностью, что указывает на почти полное отсутствие монофенилстибиндихлорида. По удалении растворителя оставшееся масло переходит при обработке уксусной кислотой в кристаллы слабо-желтого цвета. Выход трифенилстибина 50%. После кристаллизации из петролейного эфира его температура плавления и температура плавления смешанной пробы с заведомым трифенилстибином равна 52° С. [c.145]

В связи с тем, что трифенилстибин не вступает в реакцию с иодистым метилом, Генри и Виттиг [4] для получения соответствующей соли стибония использовали более активное метилирующее средство — борфто )ид триметил-оксония. [c.170]

Как указывалось выше, галоидные алкилы непосредственно не присоединяются к стибинам, содержащим более одного арильного радикала. Трифенилстибин не вступает в реакцию с иодистым метилом при нагревании (150° С) их смеси в запаянной ампуле [34], при 200° С наступает глубокое разложени с образованием иодбензола и этана по возможному уравнению [c.188]

Виттиг и Шварценбах [35] предложили метод синтеза солей метилтрифенилстибония, основанный на реакции би< -(хлорметил)цинка с трифенилстибином с последующим гидролизом образующейся цинкорганической бисчет- [c.188]

Реакция наступает уже при сливании эфирных растворов компонентов. Выпавшая соль после перекристаллизации из смеси эфира с метанолом плавится при 148—149° С (с разл.). О получении стибониевых солей при 7-облучении смесей АгдЗЬ и галоидных арилов см. 141]. IIотенциометрически определена константа основности трифенилстибина в безводной уксусной кислоте при 25-27° С [421. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология