Фенилдихлорстибин

Введение в орто- или пара-положение радикала фенилдихлорстибина заместителя П рода должно привести к оттягиванию свободной электронной пары атомв сурьмы по направлению к бензольному кольцу, [c.277]

Введение в орто- или ра-положение радикала фенилдихлорстибина заместителя второго рода должно привести к оттягиванию свободной электронной пары сурьмы по направлению к бензольному кольцу, в результате чего взаимодействие атома сурьмы с углеродным атомом радикала диазония будет уменьшено, а следовательно, устойчивость двойной соли возрастет. [c.14]

Разложение соответствующих двойных солей с треххлористой сурьмой порошком сурьмы приводит к смеси фенилдихлорстибина (выход 9—18%), дифенилхлорстибина (выход 17—24%) и небольшого количества триарильных сурьмяноорганических соединений [c.35]

ОднакО этот недостаток был преодолен в результате дальнейших работ А. Н. Несмеянова и сотрудников лаборатории теоретических проблем органической химии МГУ. Так, Реугов и Птицына [15] нашли,, что если после проведения обычного разложения двойной соли хлористого арилдиазония и треххлористой сурьмы (соли Мэя) цинковой пылью в условиях, предложенных Несмеяновым [10], к реакционной смеси добавить избыток соли Мэя, то, образуется с высоким выходом соединение типа АггЗЬХз. Перви шым продуктом, по мнению авторов, является фенилдихлорстибин [c.73]

Получение фенил-бис-пентафторфевилстибина [23]. В трехгорлую колбу, предварительно продутую током сухого азота, свободного от следов кислорода, помеш,ают 91 мл (1,1 моля) раствора к-бутиллития в тетрагидрофуране (растворитель сушат над натрием и непосредственно перед реакцией перегоняют над алюмогидридом лития). Колбу охлаждают до —78° С, прибавляют по каплям в течение 15 мин. раствор 16,7 г пентафторбензола в 40 мл эфира, после чего перемешивание продолжают еще 2 часа при той же тем-ыературе. Затем прибавляют по каплям раствор 13,5 г фенилдихлорстибина в 30 мл сухого эфира, оставляют смесь нагреваться до комнатной температуры, фильтруют, испаряют фильтрат досуха, остаток кристаллизуют из спирта (или гексана). Выход фенил-бмс-пентафторфенилстибина 50%, т. пл. 89—91° С. [c.28]

Циклические соединения сурьмы, относящиеся к типу гетероцикло-пентадиенов, синтезированы недавно одновременно двумя группами исследователей [29, 30] реакцией фенилдихлорстибина с 1,4-дилитиевым производным 1,2,3,4-тетрафенилбутадиена, полученным димеризацией дифенилаце-тилена при действии на него лития [c.31]

Получение пентафенилстибиола [31]. К раствору 11,2 ммолей фенилдихлорстибина в 30 мл эфира в атмосфере азота через резиновую пробку с помощью шприца прибавляют по каплям раствор 1,4-дилитиевого производного 1,2,3,4-тетрафенилбутадиена, полученного из 2,0 г (11,2 моля) дифенилацетилена и 0,078 г (11,2 ммоля) мелко раздробленного-лития. [c.31]

Получение диметилфенилстибина [73]. Раствор 25 г фенилдихлорстибина в 5-кратном количестве эфира медленно прибавляют нри охлаждении и встряхивании к раствору 25 г бромистого метилмагния в 250 мл эфира, после чего реакционную смесь для завершения реакции 30 мин. нагревают при кипении, разлагают водой, эфирный слой отделяют, высушивают, эфир испаряют, остаток фильтруют в отсутствие воздуха и несколько раз фракционируют в вакууме. Получают 5—6 г вещества, перегоняющегося в интервале 110— 115° С/16—18 мм (основная масса переходит при 112° С/16—18 мм). [c.57]

Синтез диарилстибиновых кислот по реакции Шмидта проходит, вероят-яо, по той же схеме, как и синтез моноарилстибиновых кислот. Брукер [80] показал, что хлористый фенилдиазоний образует в уксуснокислой среде с фенилдихлорстибином кристаллическое соединение, аналогичное соли Мэя, [c.128]

Присутствие в бензольном кольце фенилдихлорстибина заместителей 2-го рода приводит к оттягиванию электронной пары сурьмы к бензольному кольцу и, следовательно, к уменьшению ее нуклеофильной активности по отношению к углеродному атому диазониевого катиона, следствием чего является повышение устойчивости двойной соли. Этим можно объяснить, что [c.151]

Эти результаты указывают на то, что треххлористая дифенилсурьма образуется за счет реакции между фенилдихлорстибином и двойной диазониевой солью, происходящей при нагревании во время отгонки растворителя [c.161]

При разложении порошком сурьмы двойных солей хлористого дифенилхлорония и хлористого дифенилбромония с треххлористой сурьмой образуется смесь фенилдихлорстибина, дифенилхлорстибина и небольшого количества триарильных сурьмяноорганических соединений [1] [c.171]

Нагревание арилдихлорстибинов также приводит к реакции диспропорционирования. Г1ри перегонке в вакууме фенилдихлорстибина при температуре его кипения имеет место обратимая реакция [c.215]

Взаимодействие триарилстибина с треххлористой сурьмой осуществляли длительным нагреванием компонентов в среде ксилола (в запаянных ампулах) при температурах 220—250° С. Многочисленные исследования этой реакции на примере взаимодействия трифенилстибина с треххлористой сурьмой показали, что она протекает сложно и приводит к образованию смеси, содержащей переменные количества исходных веществ, дифенилхлорстибина и фенилдихлорстибина. При этом различными авторами были получены противоречивые и часто взаимно друг друга исключающие данные о главных направлениях реакции [54—58]. В работах [59, 60] показано, что в общем виде реакция может быть выражена следующим образом [c.219]

Второй из этих процессов является обратимым. В результате образуется равновесная смесь веществ, разделение которой фракционированной вакуум-перегонкой не может быть сколько-либо полным, так как равновесие постоянно сдвигается. Грюттнер и Вирник [59] указывают, что можно подобрать условия разделения продуктов реакции так, чтобы основным продуктом был или дифенилхлорстибин или фенилдихлорстибин. Из-за трудностей, вязанных с разделением продуктов реакций, метод не получил широкого распространения. [c.219]

Например, смесь 88,3 г трифенилстибина, 114,1 г треххлористой сурьмы в 500 мл дихлорметана нагревают 64 часа с обратным холодильником. Получают фенилдихлорстибин. Выход 95%, т. пл. 53—57° С. [c.220]

Дифенилхлорстибин количественно окисляется кислородом воздуха в этилацетате при 30—35° С (фенилдихлорстибин в этих условиях не изменяется даже при повышенной температуре [ИЗ, 114]), О необычно легком окислении соединений типа АгАг 8ЬС1 на воздухе см. также [115]. [c.238]

Фенилдихлорстибин в противоположность дифенилхлорстибину не окисляется воздухом в растворе этилацетата [ИЗ, И4]. Однако окисление легко осуществляется действием двухлористой меди или хлорного железа. [c.240]

Окисление фенилдихлорстибина [121]. В открытый сосуд помещают 3,6 г фенилдихлорстибина, 4,6 г двухлористой меди и 150 мл соляной кислоты (1 2). После 6-часового перемешивания к раствору приливают 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония в конц. НС1. Выпавшую двойную соль [СвНб8ЬС151 КН отделяют и разлагают 300 мл воды. Получают 2,6 г (78%) фенилстибиновой кислоты. [c.240]

В аналогичных условиях из 3,6 г фенилдихлорстибина, 7,2 г хлорного железа и 150 мл НС1 получено 2,2 г (66%) фенилстибиновой кислоты. [c.240]

Как это следует из сообщения Даука и Яффе [12], этим способом может быть получен чистый фенилдихлорстибин, если неочищенную окись фенилстибина суспендировать в минимальном количестве охлажденнога твердой углекислотой хлороформа и пропустить через раствор медленный ток сухого хлористого водорода. При этом аморфный осадок окиси превращается в кристаллический фенилдихлорстибин, который перекристаллизовывают, как в способе А (см. выше). [c.246]

Стибинобензол был недавно получен также при восстановлении фенилдихлорстибина дифенилсиланом при —25° С вероятно, в качестве промежуточного соединения при этом образуется, фенилстибин, реагирующий далее а фенилдихлорстибином. [c.260]

Получение стибинобензола [23]. К раствору 13,59 г фенилдихлорстибина в 200 мл эфира прибавляют в течение 10 мин. раствор 9,29 г дифенилсилана в 50 мл эфира. Реакцию ведут при сильном перемешивании с полным исключением влаги при —25° С в токе сухого азота. Во рремя прибавления первоначально прозрачный и бесцветный раствор мутнеет и становится желтым, а затем — коричневым. Через час образуется суспензия, имеющая интенсивно-черный цвет. Ее перемешивают еще 7—8 час. при —20° С, затем быстро фильтруют в токе азота через стеклянный фильтр, многократно промывают осадок при —20° С эфиром (порции по 10—30 мл) и высушивают в течение 1—2 час. в вакууме (2—3 мм) при комнатной температуре. Получают аморфный глубоко-черный порошок, нерастворимый в органических растворителях и несмачиваюпщйся водой. Выход 1,45 г (14,5%). Вещество содержит 60,4—61,4% 8Ь (вычислено 61,23% ЗЬ) и около 2,5% С1 если принять, что олигомер имеет линейное строение, то на основании результатов анализа ему можно приписать структуру [c.260]

Высказано предположение, что фенилстибин образуется в качестве промежуточного продукта при взаимодействии фенилдихлорстибина и дифенилсилана [13] [c.271]

Получение фенилстибиноксида [11]. Раствор фенилдихлорстибина в метиловом спирте медленно выливают при перемешивании в смесь избытка аммиака и льда. Выпавший объемистый осадок отсасывают, промывают водой и затем спиртом. После высушивания получают электризующийся порошок при нагревании смокает при 153—154° С не растворяется в обычных органических растворителях и в щелочах легко растворяется в муравьиной и уксусной кислотах, образуя при этом соответствующие ацилаты. [c.314]

Получение фенилдихлорстибина [И]. Растирают измельченный фенилстибиноксид с хорошо охлажденной смесью 50%-ной СН3СООН и 5N НС1. Белый порошок оксида превращается в комок, который далее целиком растворяется, раствор фильтруют, фильтрат помещают в охлаждающую смесь. Фенилдихлорстибин кристаллизуется в виде игл или пластинок с т. пл. 62° С. [c.314]

Соединения типов RSbO или RSb l2 действием кислот или реакциями обмена (с учетом указанных выше предосторожностей) могут быть превращены в другие производные. По патентным данным [14], действием на бензольный раствор фенилдихлорстибина газообразного аммиака с последующим кипячением реакционной смеси с бутанолом получен фенилдибутоксистибин, т. кип. 134-147° С/0,3 мм. [c.314]

Фенилдихлорстибин реагирует в хлороформе при комнатной температуре с натриевыми или аммониевыми солями дитиокарбаминовых кислот, образуя соответствующие фенилстибин-бис-(дитиокарбаматы) [27, 28] (ср. 129, 301) [c.315]

Таким же способом получаются двойные соли с пиридином или хинолином для п-толилдихлорстибина и л -аминофенилдихлорстибина. При попытке получить двойную соль с п-анизилдихлорстибином происходит разрыв связи Sb—с с образованием неорганических соединений сурьмы [33]. бпо-собность фенилдихлорстибина образовывать кристаллические двойные соли с некоторыми алкалоидами и их синтетическими заменителями предложена для микрохимического определения этих соединений [34]. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология