Винилиденхлорид реакции

Процесс подчиняется тем же закономерностям, какие характерны для полимеризации винилхлорида. Наибольшее применение находит эмульсионный метод полимеризации винилиденхлорида. Реакцию проводят так же, как и в случае полимеризации винилхлорида. [c.323]

Реакция присоединения хлора к хлористому винилу используется в промышленности для получения трихлорэтана, являющегося исходным продуктом для производства винилиденхлорида [c.379]

Индивидуальное задание синтезировать винилиденхлорид, рассчитать выход продукта и селективность реакции, составить материальный баланс опыта. [c.198]

Публикации о реакционноспособности ВДФ в реакциях сополимеризации весьма немногочисленны.Значения констант сополимеризации ВДФ с некоторыми мономерами приведены в табл. V. 1 (см. также табл. HI. 1. и IV. 1). Кривые состава некоторых сополимеров иллюстрированы рис. V.l. Значения констант сополимеризации ВДФ с ВФ, винилиденхлоридом свидетельствуют о статистическом характере распределения мономерных звеньев в цепях сополимера. [c.171]

В качестве примеров можно привести полимеризацию акрилонитрила, винилхлорида, винилиденхлорида и других мономеров, полимеры которых нерастворимы в собственном мономере, полимеризацию таких газообразных мономеров, как этилен, и ведение реакции в среде, растворяющей мономер, но не полимер (например, полимеризация стирола в метаноле или метилметакрилата в гексане). [c.103]

Фотометрическое определение но образованию полиметинового красителя при взаимодействии винилиденхлорида с пиридином и конденсации продукта реакции с анилином или барбитуровой кислотой. [c.38]

Константы скорости реакций роста и обрыва при полимеризации винилиденхлорида [42] [c.146]

Механизм фотохлорирования винилиденхлорида и г ыс-дихлорэтилена можно представить как реакцию присоединения, протекающую за счет разрыва двойных связей с образованием промежуточных продуктов реакции —углеводородных радикалов. Стехиометрические уравнения этой реакции можно записать так [c.56]

При облучении поливинилиденхлорида преобладают реакции, приводящие к деструкции макромолекул [182 J. Аналогично ведут себя сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом, у которых в результате облучения быстро снижаются показатели механических свойств [181, 261]. Не известно, насколько с реакциями деструкции макромолекул этих сополимеров конкурируют реакции сшивания. Было отмечено, что в результате действия излучений сополимер приобретает способность поглощать видимый свет [181, 296]. Предложено использовать эффект увеличения оптической плотности для длины волны 2600 А у пленок сополимера толщиной 0,25 мм при их облучении на воздухе для дозиметрии у-из.чучения Со [297]. Для интервала доз 5-10 — 10 рентген, было найдено соотношение [c.115]

Кроме атомов водорода, для осуществления реакции передачи цепи могут быть использованы атомы хлора, находящиеся в основной цепи. Так, винилацетат (БАц) полимеризовали в присутствии сополимера сти-рол-винилиденхлорид для получения привитого сополимера, содержащего поливинилацетатные боковые цепи [c.266]

Бенгоу и Норриш [166] определили, что при сополимеризации винилхлорида с винилиденхлоридом начальная скорость реакции проходит через минимум, лежащий при содержании 35—40% [c.71]

Однако реакция (16) представляет собой необратимую гибель активного центра. Она типична для хлоропре-на, винилхлорида, винилиденхлорида. Поэтому при ис- [c.75]

При совместной полимеризации мономеров, близких по активности или содержащих различные полярные заместители, один из которых является донором электронов, а другой их акцептором, образуются макромолекулы сополимера, в среднем сохраняющие молярное соотношение мономеров в исходной смеси. В этом случае соотношения звеньев различных мономеров в макромолекулах сополимера, образующихся в начале и в конце реакции, аналогичны. Примером таких систем может служить сополимер винилиденхлорида и метилакрплата. [c.118]

Винилиденхлорид является ннзкокипящей (32°) легко полимеризующейся жидкостью. Полимеризация в блоке может быть проведена при 40—50° в запаянных ампулах, ио в небольши.х масштабах, так как вследствие плохого отвода тепла реакция может выйти из-под контроля. [c.230]

Реакцию проводят в водно-слиртовом растворе щелочи при 40—50с (ЛТОН КОй образующегося винилиденхлорида. Побочно образуется незначительное количество п1Х)дукта замещения [c.197]

Важную роль при полимеризации вииилхлорида играют качество используемых компонентов, температура полимеризации, точность дозирования, наличие кислорода в реакционной смеси, способ и порядок загрузки компонентов и ряд других факторов. Наличие изопрена, винилиденхлорида и других примесей в техническом винилхлориде значительно влияет на полимеризацию ВХ. Отрицательное влияние на ход реакции полимеризации и свойства полимера оказывает присутствие в системе кислорода, который обусловливает индукционный период полимеризации, уменьшение скорости реакции, снижение средней молекулярной массы ПВХ. Поэтому перед полимеризацией обычно вакуумируют водную фазу. Регулирование скорости реакции полимеризации на конечной стадии осуществляется введением ионола (2,6-ди-трет-бутил-п-крезола) или дифенилолпропана (или их смеси). Ионол также связывает остаточный кислород в реакционной смеси. [c.13]

Результаты, полученные Фаулером [215], отличаются от приведенных. Он исследовал сополимеризацию галогенированных оле-финов — винилиденхлорида и винилхлорида с мономерными кислотами, главным образом с итаконовой. Было показано сильное ингибирующее влияние итаконовой кислоты на общий гфоцесс полимеризации. Этот факт был объяснен захватом водорастворимого инициатора кислотой, радикалы которой очень мало реакционноспособны. Автор полагает, что итаконовая кислота может вступать в сополимер лишь при ее инициировании у мицелл или на границе между набухшей полимерно-мономерной частицей и водной фазой, однако количество кислоты, вступившей в реакцию, очень мало. [c.137]

Сополимеры такого типа способны к образованию термореактивного покрытия за счет протекания реакции по функциональным группам (гидроксильным и карбоксильным) С этой целью в лакокрасочные композиции на основе таких сополимеров вводят полиизоцианаты, карбамидо-, меламино- и фенолоформальдегидные олигомеры Образующиеся покрытия обладают повышенными прочностными и защитными свойствами Сополимеры винилхлорида с винилиденхло-ридом Винилиденхлорид СН2 = СС1г способен к гомополимеризации, однако образующиеся при этом полимеры не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к лакокрасочным покрытиям [c.155]

Фторполимеры получают свободнорадикальной полимеризацией газообразных низкокипящих мономеров (тетрафторэтиле-на, гексафторпропилена, трифторхлорэтилена, дифторхлорэти-лена, винилхлорида, винилиденхлорида и т д) при повышенном давлении в автоклавах Процесс полимеризации обычно проводят в присутствии воды, поглощающей и отводящей тепло реакции Отечественной промышленностью фторполимеры выпускаются под общим названием фторлон [c.163]

Известен ряд случаев, в которых 1,2-дизамещенные этилены не дают сополимеров, в то время как соответствующие 1,1-дизамещенные соединения реагируют легко. Это явление обычно связывают с неспособностью к гомополимеризации лервых из них, несмотря на возможность полимеризации последних. Примерами указанных соединений могут служить 1,2-дихлор- тилен и винилиденхлорид. Их поведение вряд ли можно объяснить полярными факторами, так как винилиденхлорид легко сополимеризуется как со стиролом — мономером с отрицательно поляризованной двойной связью, так и с метилмет-акрилатом, у которого двойная связь поляризована положительно. С другой стороны, 1,2-дихлорэтилен весьма неактивен при сополимеризации со стиролом (см. табл. 15). Рассмотрение реакций этих двух изомеров [c.198]

Подобное рассмотрение применимо к реакциям двузаме-щенных этиленов с различными заместителями. Справедливость его подтверждается значениями констант сополимеризации метакриловой и кротоновой кислот с винилацетатом и винилиденхлоридом, приведенными в табл. 18, которые показывают, что во всех случаях реакция идет легче с 1, 1-дизаме-щенным соединением. [c.198]

Известное сходство с описанным процессом имеет полимеризация в жидкой фазе, когда она сопровонодается образованием нерастворимых полимеров. Это относится, в частности, к полимеризации акрилонитрила, винилхлорида и винилиденхлорида в отсутствие растворителей, так как перечисленные мономеры не растворяют своих собственных полимеров. Наиболее подробно изучен в этом отношении акрилонитрил. Как показал Бем-форд [13], полимер, выпадающий при полимеризации акрило-нитряла, содержит захваченные макрррадикалы, которые можно идентифицировать методом ЭПР. В отличие от полимеризации этилена в газовой фазе полимер в этом случае оказывается непроницаемым для мономера, если температура полимеризации не превышает 25—30° полиакрилонитрил в этих условиях не только не растворяется в акрилонитриле, но и не набухает. Вследствие этого переход макрорадикалов в твердую фазу (несмотря на то, что они остаются живыми ) равносилен кинетическому обрыву, подчиняющемуся кинетике первого порядка относительно концентрации растущих цепей. Конечно, такая иммобилизация относится не ко всем растущим цепям значительная часть активных центров находится на поверхности твердых частиц полимера, которые непрерывно сталкиваются друг с другом, что приводит к обычному бимолекулярному обрыву. Тем не менее скорость обрыва вследствие подобных встреч имеет меньшее значение, чем при реакции в гомогенных условиях. В результате общая скорость полимеризации акрилонитрила возрастает с конверсией, а порядок реакции по инициатору лежит между 0.5 и 1. Судьба захваченных макрорадикалов зависит от того, насколько набухает [c.273]

До сих пор обсуждались только такие полимеры, деструкция которых состоит в разрыве связей между звеньями основной цепи. Полимеры другого типа разлагаются путем разрыва связей между боковыми группами и основной цепью при этом образуются малые молекулы и, как правило, углеродистый остаток. Реакция такого типа в некоторой степени происходит при пиролизе фторэтиленовых полимеров (рис. 106). Таким же образом разлагаются полимеры винилхлорида, винилиденхлорида и винилацетата. После отрыва первой молекулы НС1 от поливинилхлорида или от поливи-нилиденхлорида в основной цепи образуется двойная связь, по отношению к которой атом хлора находится в аллильном положении [7]. Эти атомы [c.191]

Для того чтобы получить полимер с более высокой температурой плавления и с лучшими свойствами, проводят сополимеризацию хлористого винила с винилиденхлоридом СН2 = СНСЬ. Винилиденхлорид получают из дихлорэтана по реакции [c.330]

Основная особенность реакции сополимеризации винилхлорида с винилиденхлоридом — разная активность мономеров, вследствие которой винилхлорид и винилиденхлорид расходуются из смеси с различной скоростью в результате этого состав сополимера изменяется со временем по ходу реакции. В работах Абкина, Медведева, Хомиковского, Заболотской [989], Бенгоу, Норриша [990] показано, что при сополимеризации смеси винилхлорида с винилиденхлоридом скорость сополимеризации, в зависимости от состава исходной смеси, проходит через минимум. Во всех случаях получается сополимер, обогащенный винилиденхлоридом. При расчете внутримолекулярного распределения Абкин, Медведев, Хомиковский и Заболотская [989] показали, что уже при содержании в исходной смеси [c.297]

М винилиденхлорида количество полимерных участков, содержащих подряд более трех остатков винилхлорида, становится незначительным при одновременном увеличении числа участ ков, содержащих подряд более десяти остатков винилиденхлорида. Увеличение однородности состава сополимера обеспечивается проведением сополимеризации в две стадии. Ко всему количеству винилхлорида на первой стадии добавляется часть винилиденхлорида, и окончательная полимеризация проводится при добавлении остальной части винилиденхлорида [991]. Для получения гомогенных высокомолекулярных сополимеров предлагается проводить реакцию в присутствии двух инициаторов, один из которых растворим в воде (например, ЫН45.20б, Н2О2), а другой — в органической фазе (азосоединения, гидроперекиси и органические перекиси) [992, 993]. В этом случае при 45° через 20 час. образуется стабильный латекс, из которого после осаждения и промывки получают чистый сополимер с выходом до 96%. Указывается, что сополимеры заданного состава можно получить, контролируя теплопроводность газовой фазы путем сравнения с известной теплопроводностью исходной смеси[89]. [c.298]

Махачек [1113], Бенгоу и Норриш [1116], изучая механизм и кинетику блочной полимеризации винилиденхлорида в присутствии перекиси бензоила, показали, что реакция протекает с возрастающей скоростью до глубины превращения О—30%. Скорость пропорциональна концентрации инициатора. Увеличение скорости реакции объясняется реакцией передачи цепи в мертвом полимере (гельэффект), что подтверждается увеличением ее при добавлении в реакционную среду полимера, хранившегося на воздухе. Полимеризация может быть инициирована перекисями, образующимися яри окислении мономера кислородом воздуха [1117]. [c.302]

При радикальной полимеризации функции активных промежуточных продуктов выполняют свободные радикалы — частицы, несущие непарный электрон. Это типичная цепная реакция. Распространенными люномерами, легко вступающими в радикальную полимеризацию, являются этилен, винилхлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.356]

Для получения полимерных материалов с необходимым комплексом свойств в ряде случаев желательно строить макромолекулу не из одного, а из двух или более типов химических звеньев. С этой целью Б реакцию вводят два или несколько различных мономеров. Примерами сополимеров, которые находят широкое применение на практике, могут служить бутадиенстирольные каучуки (продукты сополимери-зации бутадиена и стирола), бутадиеннитрильные каучуки (которые получают, сополимеризуя бутадиен и акрилонитрил), сополимеры тетрафторэтилена и трифторхлорэтилена, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида и др. [c.361]

Вследствие способности связи —0—0— к гомолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содерясащих перекиси, возмож.чо непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Инициируемой перекисями экзотермической полимеризации подвержены такие соединения, как метилметакрилат, стирол, акриловая кислота, акрилонитрил, бутадиен, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, вннилацетилен, винилхлорид, виннлпири-дин, хлоропрен и др. При длительном контакте перечисленных [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Винилиденхлорид реакции: [c.190] [c.132] [c.159] [c.8] [c.197] [c.14] [c.159] [c.119] [c.145] [c.60] [c.230] [c.290] [c.295] [c.100] [c.134] [c.351] [c.167] [c.305] [c.264] [c.396] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология