Гидрохлориды диенов

Выше уже отмечалось, что в некоторых случаях были выделены сесквитерпеновые хлориды, образующиеся при теломеризации диеновых соединений с хлоридами аллильного типа,а именно, при теломеризации изопрена с его гидрохлоридами [112, 114], при теломеризации дивинила с его гидрохлоридами [86], с гидрохлоридом пиперилена [87] и гидрохлоридами изопрена [94]. [c.67]

Во всех этих случаях последние два звена сесквитерпеновых хлоридов являются одинаковыми. А. А. Петровым и Е. Ю. Шварц разработан метод получения сесквитерпеновых хлоридов путем теломеризации первичного аддукта пиперилена к его гидрохлориду с диеновыми соединениями — пипериленом, изопреном и хлоропре-ном [114, 116]. [c.67]

Гидрохлориды и гидробромиды диеновых углеводородов с сопряженной системой двойных связей, являясь гомологами хлористого и бромистого аллила, обладают подвижным атомом галоида, способным обмениваться на радикал при действии магнийорганического соединения. Таким образом, эта реакция служит методом синтеза непредельных углеводородов различного строения, например [c.102]

Изучено присоединение хлоридов аллильного типа (гидрохлоридов бутадиена [25, 38, 53], изопрена [26, 31—35, 38], пиперилена [29] и других [23, 27, 30, 37]) к диеновым системам. Диеновые углеводороды (бутадиен, изопрен, пиперилен и другие) легко вступают в реакцию с хлоридами аллильного тина с образованием 1 1-аддуктов и более высококипящих веществ (теломеров). Продукты присоединения были использованы для получения различных терпеновых и сесквитерпеновых углеводородов. Практический интерес представляет синтез цитраля и фарнезола на основе изопрена [34, 36]. [c.104]

В случае присоединения алкенилхлоридов аллильного типа (гидрохлориды диеновых соединений) к диеновым системам изученные катализаторы располагаются по активности в ряд [7] [c.100]

При изучении строения продуктов реакции диеновых соединений с галогенопроизводными аллильного типа встречаются большие трудности — как вследствие возможности присоединения фрагментов галогенопроизводных к диеновому соединению в различные положения, так и потому, что галогенопроизводные аллильного типа, как правило, в процессе реакции подвергаются аллильной перегруппировке. Продукты реакции аллильного типа могут также изомеризоваться или циклизоваться. Кроме того, в случае относительно реакционноспособных галогенопроизводных аллильного типа в процессе реакции теломеризации наблюдается их димеризация. В результате образуется сложная гамма продуктов реакции. Так, например, при реакции изопрена с его гидрохлоридами теоретически возможно образование 16 ( ) соединений, и это не считая продуктов, получающихся за счет димеризации исходных непредельных хлоридов [c.49]

Поэтому большое значение имеют работы по изучению теломеризации диеновых соединений с теми галогенопроизводными аллильного типа, которые вследствие особенностей своего строения не способны к изомеризации, в результате чего количество ожидаемых продуктов реакции сокрашается сразу вдвое. К таким галогенопроизводным относятся, например, аллилхлорид, метал-лилхлорид и его аналоги, 2-хлорпентен-З (гидрохлорид пиперилена), 2-хлор-2,4-диметилпентен-3 (гидрохлорид 2,4-диметилпента-диена-1,3) и некоторые другие [c.50]

Другими примерами теломеризации диеновых соединений с галогенопроизводными аллильного типа являются изученные А. Л. Кле-банским, А. Г. Саядяном и М. Г. Бархударяном реакции диеновых соединений с гидрохлоридом хлоропрена (1,3-дихлорбутен-2) [118—121]. В отсутствие растворителя с РеСЬ при 20° С, по данным этих авторов, во всех случаях образуются лишь продукты [c.65]

К. В. Лээтс [55] и М. Г. Бархударян [121] рассматривают реакцию теломеризации непредельных соединений с галогенопроизводными как протекающую по ступенчатому механизму и с этой точки зрения объясняют все отмеченные ими закономерности. Однако полученные в ряде работ данные противоречат ступенчатому механизму теломеризации. Так, выше уже неоднократно отмечалось резкое различие в характере теломеризации 1,3-диеновых соединений с первичными, вторичными и третичными алкилгалогенидами предельного ряда [54], Если в первых двух случаях реакция протекает с образованием исключительно высших продуктов теломеризации, то третичные алкилгалогениды реагируют (например, с дивинилом) в значительной мере с образованием первичных аддуктов. Подобное же явление наблюдается и при теломеризации диеновых соединений с галогенопроизводными аллильного типа. В то время как вторичный хлорид (гидрохлорид пиперилена) реагирует с образованием в основном первичных продуктов присоединения (см. приложение 7, стр. 256), первичный хлорид (гид- [c.68]

Принципиально новый и очень изящный путь синтеза изопреноидных соединений был открыт благодаря изученной А. А. Петровым и К. В. Лээтсом реакции теломеризации изопрена с его гидрохлоридами, протекающей в присутствии катализаторов. Эта реакция, приводящая к одностадийному получению геранилхлорида и сесквитерпеновых хлоридов, от которых легко можно перейти к соответствующим альдегидам, легла в основу приемлемого для производства метода синтеза цитраля и родственных соединений на основе изопрена. Аналогичный процесс, основанный на взаимодействии изопрена с гидрохлоридом диметилбу-тадиена, разработан и для синтеза метилцитраля — промежуточного продукта получения ирона (В. Н. Белов, Н. И. Скворцова и др.). Реакция теломеризации различных непредельных хлоридов с алифатическими диеновыми углеводородами была использована также и для синтеза ряда гомологов и аналогов ранее известных терпеновых соединений (А. А. Петров с сотр., В. П. Белов с сотр.). [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология