Дихлорэфиры

Технический дифосген обычно содержит наряду с трихлорметиловым эфиром небольшое количество моно- и дихлорэфиров. [c.129]

Хлорирование при низкой температуре может служить методом получения а, а -дихлорэфиров (за исключением хлорметилового эфира). [c.33]

Как побочный продукт в этой реакции образуется дихлорэфир следующего строения [c.96]

Как уже указывалось (стр. 14), при хлорировании метилового эфира получается смесь продуктов, из которых были выделены только монохлор- и а, а -дихлорэфиры. При дальнейшем хлорировании хлорметилового эфира получается смесь, состоящая из симметричного и несимметричного дихлорэфиров [1] [c.104]

Первоначально исследователи, занимающиеся этой реакцией, выделяли только симметричный а, а-дихлорэфир [2]. [c.104]

В табл. 14 показано соотношение между количествами образующихся изомерных дихлорэфиров при хлорировании хлорметилового эфира в зависимости от глубины хлорирования. [c.104]

Разделение дихлорэфиров производится тщательным фракционированием на эффективной колонке, причем каждый из образующихся изомерных дихлорэфиров определяется по продуктам гидролиза. [c.104]

Симметричный дихлорэфир при гидролизе дает две молекулы формальдегида и две молекулы хлористого водорода [c.104]

Несимметричный дихлорэфир образует при гидролизе молекулу муравьиной кислоты, молекулу спирта и две молекулы хлористого водорода [c.104]

Асимметричный дихлорэфир получается с несколько большим относительным выходом (26,3%) при хлорировании хлорметилового эфира в паровой фазе во время облучения ультрафиолетовым [c.104]

Получение а, а-дихлорэфиров по этому методу очень не сложно [10—12]. Реакция идет по схеме [c.107]

Требуется охлаждение реакционной смеси. Выходы дихлорэфиров— не менее 50%, а для первых членов ряда достигают 87%. Этим методом синтезирован целый ряд дихлорэфиров, константы которых представлены в приложении 4. [c.107]

Аналогично был получен а, а-дихлорэфир, содержащий вместо водорода дейтерий [13] [c.107]

Константы описанных а, а-дихлорэфиров представлены в приложении 8. [c.108]

При хлорировании а, а-дихлорэфира легко может быть получен а, а, а -трихлорметиловый эфир с выходом 72% [1] [c.108]

Реакции со спиртами, алкоголятами, фенолами, фенолятами и меркаптидами. При взаимодействии со спиртами дихлорэфиры не [c.109]

При взаимодействии а, а-дихлорэфиров с фенолом [18] образуются окрашенные продукты, которые имеют свойства индикаторов. Предполагается, что они близки к аурину. [c.110]

Реакции с металлорганическими соединениями. При обменной реакции а, а-дихлорэфиров с реактивами Гриньяра образуются эфиры вторичных спиртов [18, 23]. Реакция проводится при 5—10° С. Реактив Гриньяра берется или в двухкратном избытке, или в эквимолекулярном количестве по отношению к а, а-дихлор-эфиру [c.114]

Ароматические альдегиды с галоидводородами а, а -дихлорэфиров не образуют [14]. [c.119]

Следует отметить, что действием свободных галоидов на альдегиды не удается получить дихлорэфиры [2]. Так, при действии хлора на формальдегид основным продуктом был фосген [c.119]

Реакцией между параформальдегидом и тионилхлоридом [65, 69] можно получить а, а -дихлорэфир. [c.119]

Основное отличие новой реакции от реакции Фриса, очевидно из поведения о,о-дихлорэфира VIII. Реакция Фриса протекает, не затрагивая орто-заместителей, но с замещением грег-бутильной группы (соединение IX) облучение влечет за собой орто-смещение бензоильной группы с замещением ею галоида (X), вероятно, в результате гидролиза промежуточно образующегося аренонного соединения типа VI [c.307]

Близко к синтезам Фейста стоит реакция Бенари [52]. При синтезе по методу Бенари 1,2-дихлорэфир реагирует с аммиаком и р-дикарбонильным соединением. Так как дихлорэфиры в присутствии аммиака разлагаются с образованием монохлоркетона или монохлоральдегида [56], тоноследующие [c.105]

Л/-Алкилморфолины можно синтезировать по реакции аминов с простыми дихлорэфирами. Так, Л -додецил-2,6-диметил-морфолин можно получать из додециламина и бис(2-хлорпро-пил-2-ового)эфира в органическом не смешивающемся с водой растворителе при 150 °С [449]. Возможно получение и дегидратацией Л -алкил-Л/,Л/-бис(2-гидроксипропил)амина на алюминиевом катализаторе при 200 °С [450]. Изучено большое число других производных морфолина, но практического применения пока не получили. [c.576]

Выходы замещенных фуранов невысоки. В качестве источника а-галогенке-тонов можно использовать 1,2-дихлорэфиры, которые в присутствии конденсирующего агента образуют монохлоркетоны и монохлоральдегиды. При применении аммиака в качестве конденсирующего агента получается смесь фуранов и пирролов (см. Ганч, № 189). [c.412]

Для хлорирования было израсходовано 67% теоретически необходимого количества хлора. После отделения неиспользованного монохлорзфира оба полученных дихлорэфира тщательно фракционировались в колонке с насадкой Рашига. [c.32]

Металлилхлорид [288] взаимодействует с а-хлорэфирами, образуя Y. o-дихлорэфиры (в присутствии Zn b), т. е. в соответствии с правилом Марковникова [c.59]

В 1937 г. Зальцберг и Вернц [3] смогли выделить несимметричный дихлорэфир. В дальнейшем Бёме и Дёрриес [4] при хлорировании хлорметилового эфира хлористым тионилом в присутствии перекиси бензоила получили смесь дихлорэфиров и доказали наличие а, а-дихлорэфира аналитическим путем. Симметричный дихлорэфир [1, 5] во всех случаях преобладал. [c.104]

Реакция в последнем случае проводится в присутствии Н С12. Таким путем получены а, а-дихлорэфиры, имеющие изоалкильный радикал. [c.107]

Благодаря своей исключительной реакционной способности а, а-дихлорэфиры для препаративной органической химии представляют не меньший интерес, чем а-монохлорэфиры [10]. [c.108]

Таким образом, несимметричный дихлорэфир хлорируется лучше, чем симметричный. Поэтому перхлорирование идет за счет асимметричного хлорэфира. [c.108]

Эванс и Грэй [5] добились еще лучших результатов при хлорировании а, а-дихлорэфира. Они получили а, а, а -трихлорметило-вйи эфир с выходом 81%. [c.108]

Аналогично всем а-хлорэфнрам а, а-дихлорэфиры чрезвычайно легко обменивают свои атомы хлора на алкоксигруппу при действии на них алкоголятов с образованием смешанных эфиров ор-томуравьиной кислоты [16] [c.110]

Выход основного и побочных продуктов зависит от условия проведения реакции. Если параформальдегид обрабатывается тио-ннлхлоридом, то получается 30—55% а, а -дихлорметилового эфира, а также ди(хлорметокси) метан (а, а -дихлорметиловый эфир метиленгликоля) (О—40%). Параформальдегид в растворе 90%-ной НгЗО при обработке хлористым тионилом дает 10—40% дихлорэфира, 20—30% ди (хлорметркси) метана и высшие хло- [c.119]

Некоторые диарилоксиметиловые эфиры обладают инсектицидными свойствами [42]. Так, а, а -дифеноксиметиловый эфир в концентрации 0,35% вызывает гибель зонтичной и хлопковой тли на 96%, а его о-нитропроизводное — уже в концентрации 0,2%. Необходимо отметить, что 2, 4-динитротиофенолят калия может быть использован для идентификации а, а -дихлорэфира, так как продукт реакции имеет четкую температуру плавления [43]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология