Изомеризация алкилхлоридов

СВОДКА КАТАЛИЗАТОРОВ ИЗОМЕРИЗАЦИИ АЛКИЛХЛОРИДОВ [c.39]

Данные о каталитической активности веществ в отношении изомеризации алкилхлоридов за счет миграции атомов хлора собраны в табл. 7. Это — почти исключительно галогениды металлов — цинка, ртути, бора, алюминия, олова, тория, никеля, кобальта. Окисные и бифункциональные катализаторы в данной реакции [c.39]

Из табл. 7 видно, что способность катализировать миграцию хлора в алкил-хлоридах присуща значительно более узкому кругу веществ, чем каталитическая активность в скелетной изомеризации алканов. Вещества, катализирующие изомеризацию алкилхлоридов, по своему составу сильно отличаются от веществ, активных в скелетной изомеризации. [c.40]

Присоединение к-пропилхлорида и и-бутилхлорида к этилену сопровождается предварительной изомеризацией алкилхлоридов в изопропилхлорид [c.103]

Прим( нение н-пропилхлорида или более высокомолекулярных алкилхлоридов или олефииов повышает возможность изомеризации такая изомеризация действительно часто наблюдается [123, 277]. Направление вхождения алкильных групп в кольцо также бывает неожиданным и в связи с этим возникает. много вопросов. В настоящее время можно дать ответ на многие из этих вопросов, что будет сделано в этом же разделе несколько позже. [c.430]

При применении определенных катализаторов и высокомолекулярных алкилхлоридов в качестве исходного сырья наряду с перемещением двойной связи происходит также изомеризация структуры, реакции полимеризации и циклизация при мягких условиях реакции опи, однако, могут быть предотвращены. [c.676]

В отличие от скелетной изомеризации, катализаторы с ясно выраженной дегидрирующей функцией не способны ускорять миграцию хлора в алкилхлоридах. Еще одной особенностью последнего процесса является то, что в его катализе совершенно не используются сложные катализаторы, в том числе контакты на окиси алюминия, алюмосиликате. Галогениды алюминия — общие для обоих типов изомеризации катализаторы — в миграции хлора играют, по-видимому, иную роль, чем в скелетных перегруппировках алканов, так как катализ галогенидами алюминия перемещения хлора в алкилхлоридах не промотируют протонные кислоты — необходимые промоторы катализаторов скелетной изомеризации. Это совершенно закономерно, если принять, что в данном случае действие катализатора направлено на связь С—С1, а не С—И. [c.40]

Упомянутые выше исследования позволили подробнее изучить условия, при которых происходит изомеризация двойной связи непосредственно у гомологов этилена однако следует подробнее коснуться и сдвига двойной связи, происходящего при получении или химической переработке олефинов. Так, уже при образовании олефинов, например, дегидратацией спиртов или дегидрохлорированием алкилхлоридов часто происходят довольно [c.667]

А. ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ДВОЙНОЙ СВЯЗИ ПРИ КАТАЛИТИЧЕСКОМ ДЕГИДРОХЛОРИРОВАНИИ АЛКИЛХЛОРИДОВ [c.675]

Ряд гетерогенных катализаторов этого процесса отличается от ряда катализаторов миграции галоидов еще сильнее, чем последний отличается от ряда веществ, активных в скелетных перегруппировках. В частности, в отщеплении HHal активны галогениды обеих подгрупп первой группы периодической системы, неактивные в миграции галоидов. Силикагель, активированный уголь, пятиокись ванадия, окислы и хлориды меди и рения — активные катализаторы процесса отщепления — неактивны в изомеризации алкилхлоридов. [c.42]

Из этого перечня видно, что отщепление HHal, в отличие от изомеризации алкилхлоридов, может осуществляться под действием разнородных катализаторов как ионного кислотно-основного, так и окислительно-восстановительного типов. Но оба процесса имеют также общие катализаторы хлорид цинка, галогениды алюминия, олова и никеля. Весьма вероятно, что на этих контактах обе реакции осуществляются по близким механизмам, в которых роль катализатора заключается в снижении энергии гетеролиза связи С—Hal, а течение реакции отвечает схеме [c.42]

ГГри помощи этих пекаталитических методов дегидратации и дегидрохлорпрования без изомеризации двойпой связи мо/Кпо определить, каким образом происходит отщепление гидроксильной группы и хлора от вторичных алкилхлоридов [86]. Однако при этом следует учесть, что из вторичных хлористых алкилов (кроме вторичного хлористого алкила с хлором, стоящим точно в середине молекулы с нечетным числом атомов) всегда образуются два изомерных олефипа. Следовательно, и этим путем — вопреки некоторым литературным данным — невозможно получить индивидуальные олефпны. [c.684]

Практически наибольший интерес представляет получение алкилроданидов из алкилхлоридов, так как алкилхлориды технически более доступны и дешевы. Однако реакция алкилхлоридов с солями роданистоводородной кислоты протекает значительно труднее, и во многих случаях процесс приходится вести при более высоких температурах и под давлением [151, 236]. Необходимость же проведения реакции роданирования при высоких температурах может вызвать ряд нежелательных побочных процессов, в первую очередь изомеризацию роданидов в изотиоциана-ты и образование дисульфидов. [c.14]

Различи ,[е реакции галоидных алкилов 869. Разложение галоидных алкилов с образованием олефинов 870. Изомеризация галоидных алкилов 874, Реакции моиохлорированпых парафинов и циклопарафинов с аммиаком и аминами 875. Получение эфиров из монохлорированных парафинов 877. Алкилирование ядра ароматических соединений с помощью галоидных алкилов 878. Реакции двойного обмена солей неорганических кислот с галоидными алкилами 879. Реакции взаимодействия алкилхлоридов с магнием 881. Другие реакции хлористых алкилов и мо-цохлориропанных циклопарафинов 883. Реакции дпхлорзамегценных парафинов и циклопарафинов 884. [c.640]

Реакции изомеризации, переалкилирования, деструкции и полимеризации в процессах алкилирования. Изомеризация алкильной группы происходит под влиянием и А1С1з, и протонных кислот. При алкилировании первичными алкилхлоридами с прямой цепью из трех и более углеродных атомов обычно образуется смесь изомеров [c.344]

Каталитическая изомеризация трет-алкилхлоридов под влиянием AI U [8] [c.16]

Одним из путей получения высших олефинов является дегид-рохлорирование алкилхлоридов. Чтобы при хлорировании парафинов не образовывались полихлориды, глубина процесса должна быть ограничена (не более 20—30%). Получаемые при этом алкилхлориды отделяют ректификацией и далее подвергают каталитическому дегидрированию с получением олефинов. Чтобы избежать изомеризации двойной связи, процесс проводят в мягких условиях. С помощью такого процесса некоторые зарубежные фирмы производят высшие олефины, однако его нельзя признать перспективным, хотя бы потому, что он связан с повышенной коррозией аппаратуры, а также с тем, что участвующий в реакции хлор выводят в виде соляной кислоты, которая подлежит специальной регенерации. [c.137]

A. Изомеризация двойной связи при каталитическом догидрохлорированни алкилхлоридов. .................................................675 [c.738]

Присоединению неопентилхлорида к этилену, которое протекает в подобных условиях, предшествует изомеризация его в третп-алкилхлорид [498]. [c.102]

Экспериментальные данные, касающиеся изомеризации угле- одородного радикала при реакции хлористых алкилов с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия, подтверждаются более поздними работами в этой области, уже рассмотренными нами ранее [272]. С другой стороны, данные, полученные при попытках изомеризации н-пропилхлорида с катализатором A1 12-HS04, показали, что этот катализатор не обладает изомеризующей способностью. В присутствии же AI I3, наряду с изомеризацией во всех опытах, наблюдалось образование небольшого количества вышекипящих соединений, что, по-видимому, связано с частичным дегидрохлорированием алкилхлорида и последующей полимеризацией образующегося пропилена. [c.123]

К преимуществам метода можно отнести достаточную простоту, а часто и од-ностаднйность процесса, а также возможность получения вторичных алкилхлоридов без изомеризации углеродной цепи по сравнению, например, с синтезом их из спиртов. [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология