Малеиновая кислота, хлорангидрид

Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]

Реакция гексахлор-п- и гексахлор-л1-ксилолов с м-толуиловой и малеи-новой кислотами протекает при 85-100 °С весьма энергично, при этом образуются соответствующие хлорангидриды с высоким выходом (а 90%). При взаимодействии указанных хлоридов с малеиновой кислотой наряду с дихлорангидридами получается ангидрид малеиновой кислоты, который может быть легко отделен от хлорангидридов [c.99]

Малеиновая кислота, так же как и другие органические кислоты, обладает способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Наличие двойной связи придает малеиновой кислоте способность вступать в свойственные олефиновым углеводородам реакции присоединения. Ниже мы коротко остановимся на основных характерных реакциях, в которые вступает малеиновая кислота. [c.90]

Взаимодействие же безводных галоидоводородов (например, хлористого водорода) с малеиновым ангидридом дает хлорангидрид и малеиновую кислоту [c.91]

Композиции иа основе ненасыщенных соединений, получаемых конденсацией гликолей с малеиновой кислотой с последующим взаимодействием полученного продукта с хлорангидридами карборандикарбоновых кислот, представляют интерес благодаря способности длительно работать при 250 С и сохранять удовлетворительную прочность при температурах 400 °С и выше [65]. [c.182]

Хлорангидрид ацетилендикарбоновой кислоты, который также нельзя непосредственно получить из ацетилендикарбоновой кислоты, синтезируют превращениями аддукта антрацена с ацетилендикарбоновым эфиром по указанной схеме на последней стадии нагревание проводят в присутствии малеинового ангидрида, который как бы вытесняет модифицированный диенофил — хлорангидрид ацетилендикарбоновой кислоты [c.129]

Перекисные группы образуются в результате облучения полимера в присутствии кислорода или путем линейной сополимеризации двух мономеров, один из которых представляет собой перекись (например, гидроперекись изонропила, грег-бутила, моноперекись малеиновой кислоты НООС—СН=СН—СОООН, перакриловая кислота СН2=СН—СОООН и т. д.), а также при взаимодействии полимерных хлорангидридов кислот с гидроперекисью трет-бутилг [c.208]

Хлорангидрид фумаровой кислоты был получен из фумаровой кислоты и хлорангидрида фталевой кислоты из малеиновой кислоты действием на нее хлористого тионила в присутствии хлористого цинка взаимодействием малеинового ангидрида с хлорангидридом фталевой кислоты в присутствии хлористого цинка. [c.466]

Некоторые другие хлорангидриды и ангидриды кислот, взаимодействуя с циклическим гидразидом малеиновой кислоты, дают ацильные производные, в которых положение ацильной группы не установлено [220]. [c.111]

Основные реакции малеиновой кислоты и ее производных, и особенно малеинового ангидрида, — это перициклические реакции схемы (172), (173) . Изомерные малеиновая и фумаровая кислоты соотносятся, как показано на схеме (174) фумаровая кислота— термодинамически более устойчивый изомер. В реакциях с водой, аминами, спиртами, малеиновый ангидрид (61) проявляет свойства обычного циклического ангидрида, приводя к производным малеиновой кислоты схема (174) . Тем не менее попытки получить хлорангидриды, а также другие реакции в кислых условиях приводили К производным фумаровой кислоты [172] за счет изомеризации. [c.126]

Хлорангидриды. В работах В. К- Хайруллина и А. Н. Пудовика подробно изучены реакции йс,р-непредельных карбоновых кислот с хлорангидридами фосфористой, фосфонистой и фосфинистой кислот. При взаимодействии алкил- и арилдихлорфосфинов с акрило-вой метакриловой - - - > - , кротоновой кислотами и монометиловым эфиром малеиновой кислоты с хорошими [c.46]

Фосфорилированные хлорангидриды карбоновых кислот при нагревании до 200—250 °С отщепляют галоидный алкил и переходят в циклические диоксафосфоланы . При взаимодействии с коричной , пирослизевой и малеиновой кислотами этилдихлорфосфин в основном замещает гидроксильные группы на атомы хлора. Реак- [c.47]

Хлорангидрид фумаровой кислоты получают с выходом, достигающим почти 100%, из 98 3 ангидрида малеиновой кислоты и 231 3 94-проц. фталилхлорида с добавкой 0,5 з хлористого цинка в качестве катализатора (см. выше, стр. 116). Смесь в течение ночи нагревают при 140° и разгоняют в вакууме, пока в холодильнике не перестанет обнаруживаться фталевый ангидрид. Получают 146 а дестиллата, который состоит из 129 з хлорангидрида фумаровой кислоты и 15 3 непрореагировавшего ангидрида малеиновой кислоты. [c.118]

Более подробно исследованы реакции а,р-ненредельных карбоновых кислот с хлорангидридами фосфинистых и фосфористой кислот. При взаимодействии дихлорангидридов алкил- и арилфосфонистых кислот с акриловой [220—225], метакриловой [220, 221, 225, 226], кротоновой [227— 229] кислотами и монометиловым эфиром малеиновой кислоты [230], как было показано Хайруллиным и Пудовиком с сотр., в соответствии со схемой перегруппировки Арбузова легко и с хорошими выходами (80—90%) образуются хлорангидриды алкил- или арил(Р-хлорформил)алкилфосфиновых кислот [c.36]

Клеи, способные длительно работать при 250 °С и сохраняющие прочностные характеристики при температурах до 400 °С и выше, получают на основе ненасыщенных полиэфиркарборанов [11]. Полиэфиркарбораны синтезируют поликонденсацией глико-лей с малеиновой кислотой или ее ангидридом с последующим взаимодействием полученного продукта с производными насыщенных дикарбоновых кислот, например с хлорангидридами м- и п-карборандикарбоновых кислот. При нагревании таких отвержденных полиэфиров на воздухе до 400 °С потери массы составляют 3—5%, а при 800°С — 40—50%. Клеевые композиции на основе этих полиэфиркарборанов имеют высокую прочность при 250 °С. [c.113]

Прочие циклоалканкарбоксамиды. Продукты присоединения, полученные в результате гладко протекающей реакции гексахлор-циклопентиздиена и акриловой или малеиновой кислоты, а также их производных, выделяются в виде хлорангидридов или ангидридов и представляют собой активные компоненты [47] для синтеза красителей [c.27]

Большой недостаток хлорангидридов заключается в их неустойчивости и высокой активности, приводящей к выделению НС1. В последнее время в связи с исследованиями полимерных лекарств (т. е. соединений с фармацевтическими компонентами в полимерной цепи) и фф-ментов на полимерных носителях были разработаны методы получения хлорангидридов с умеренной активностью, аналогичные методам, развитым для активных аминокислот. Для синтеза можно использовать N-оксиимид малеиновой кислоты (22), эфиры п-нитрофенолов, имидазол, бензотриазол и т. п. Из новейших методик отметим регулирование гидрофобности соседней группой или сшиванием с образованием нерастворимого продукта, почти не обладающего активностью. На схемах иллюстрируются методы регулирования активности карбоксильной группы. [c.23]

В последнее время ряд патентных материалов указывает на возможность применения для указанных целей производных желатины [4] и комплексов желатины с солями алкансульфо (R — SO3H)- или алкилсерной (R—OSOjOH) кислот [5]. Для блокирования аминогрупп в указанной патентной, а также в научной литературе [6] используют ряд соединений, взаимодействие которых с аминогруппами, входящими в молекулу желатины, дает целый ряд ее производных. В качестве таких соединений используются различные производные сульфо- и карбоновых кислот — хлорангидриды этих кислот, ангидриды двухосновных карбоновых кислот (малеиновой, фталевой) или арилизоцианаты. [c.61]

На многих примерах было показано, что активность кратной связи дие-нофида обусловлена наличием электроноакцепторного заместителя при этой связи, который активирует ее, и величина такой активации связи изменяется параллельно изменению электроноакцепторных свойств заместителя [357, 488—490]. Известно, например, что циклопентаднен с этиленом или ацетиленом реагирует только при жестких условиях, а конденсация его с диенофилами акрилового ряда происходит легко. Такое повышение активности диенофила обычно вызывается карбонильной или другими электро-фильными группами (СО, NO2, N и др.), и с увеличением числа таких групп активность увеличивается. Так, нитрил а-цианоакриловой кислоты реагирует с бутадиеном более легко, чем нитрил акриловой кислоты, а малеиновый ангидрид или кислота, несмотря на симметрию молекулы, реагирует легче, чем диенофилы акрилового ряда. Судя по выходам образуемых аддуктов, производные коричной кислоты располагаются по их реакционной способности с циклопентадиеном в следующий ряд [357] д-метокси- < незамещенная кислота п-хлор-< п-нитро- соответствующие этим кислотам производные в свою очередь дают ряд амиды кислот < эфиры кислот кислоты хлорангидриды кислот. [c.65]

Чувствительность хлорангидридов дикарбоновых кислот к хлористому алюминию зависит от сравнительной устойчивости изомерных форм. То обстоятельство, что хлорангидрид янтарной кислоты не изомеризуется при обработке его хлористым алюминием в тех же условиях, при которых происходит превращение хлорангидрида фумаровой кислоты в хлорангидрид малеиновой кислоты, вероятно, зависит от равновесия, в котором находятся симметричная и несимметричная форма хлорангидрида янтарной кислоты [227]. [c.787]

Кроме прививки к уже имеющимся в белке функциональным группам, прививка может быть осуществлена также за счет групп, введенных в белок путем химической модификации. Так, например, белок можно ввести во взаимодействие с малеиновым ангидридом, хлорангидридом акриловой кислоты или другими соединениями, в результате чего в биополимере появляются непредельные группы [354] последующее проведение полимеризации непредельных мономеров в присутствии таких предварительно винилированных белков приводит к образованию привитых сополимеров этих белков. Такие работы были проведены Спикменом и сотр. [304, 306] шерсть пропитывали раствором малеинового ангидрида в инертном растворителе, а затем нагревали в течение 30 мин при 85°. После этого образец вновь пропитывали раствором метилметакрилата и перекиси бензоила (0,5% от веса мономера). Нагревание образца при 85° приводило к образованию на поверхности волокон прочной пленки сополимера. [c.428]

Смесь 98 2 (1 моль) малеинового ангидрида с т. пл. 52—54°, 240 г продал<ного хлорангидрида фталевой кислоты (примечание 1) и 2 г безводного хлористого цинка помещают в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 ли. Последнюю снабжают термометром, шарик которого должен быть погружен в жидкость н почти доходить до дна, и эффективным дефлегматором (примечания 2—4). К боковому отводу дефлегматора присоединяют охлаледаемую водой перегонную колбу емкостью 500 мл, которая служит приемником. [c.464]

Гидролиз ангидридов, протекающий менее энергично, чем гидролиз хлорангидридов, обычно также нельзя рекомендовать для препаративных целей. Однако малеиновую и фталевую кислоты получают из соответствующих ангидридов. При действии на ангидриды сероводорода образуются тиолкислоты. Этим способом из уксусного ангидрида, например, получают тиол-уксусную кислоту (СОП, 4, 471 выход 76%) [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология