дихлор диоксаном

Дихлор-1,4-диоксан ни разу не был выделен в чистом состоянии, однако его присутствие в продукте реакции, полученном хлорированием раствора [c.12]

Дихлор-],4-диоксан не был получен. [c.13]

В табл. 2 приведены сведения о дихлор-1,4-диоксанах. [c.13]

Дихлор-1,4-диоксан реагирует с диэтиловым эфиром -винной кислоты, в которой гидроксильные группы ведут себя подобно гидроксильным группам первичных спиртов [50]. [c.18]

Выходы составляли от 50 до 80%. Хотя в случае 2,3-дизамещенных-1,4-диоксанов существует возможность г ис-транс-изомерии, в каждой из проведенных реакций было получено только по одному соединению. Высокий выход единственного продукта реакции и неудача при попытках получить два изомера свидетельствуют о том, что сам исходный 2,3-дихлор-1,4-диоксан представляет собой чистое соединение, а не смесь изомеров. [c.24]

Диоксен можно получить действием алифатических магнийорганиче-ских соединений на 2,3-дихлор-1,4-диоксан [58д], например [c.27]

Озонирование этого соединения с последующим гидролизом озонида дает муравьиную кислоту и этиленгликоль. Этот факт, а также результаты анализа и то обстоятельство, что при присоединении хлора образуется хорошо известный 2,3-дихлор-1,4-диоксан, позволяют правильно идентифицировать полученное соединение. Рассмотренный метод дает лишь низкие выходы [c.27]

Диоксан склонен образовывать перекиси. Подобно этиленгликолю, он токсичен. При хлорировании диоксана получают 2,3-дихлор диоксан и 2,3,5, 6-тет-рахлордиоксан, которые используют для органических синтезов. Дихлордиок-сан реагируете водой, образуя этиленгликоль и глиоксаль эту реакцию можно использовать в промышленности для приготовления этого простейшего диальдегида (другие методы получения глиоксаля и его свойства см. в гл. XV) о О ОН [c.343]

Диоксан представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т.пл. 12 °С, т. кип. 101 °С). Он гигроскопи 1ен, смешивается с водой и большинством органических растворителей. По химическим свойствам диоксан подобен простому эфиру. Он образует пероксиды и может быть прохлорирован с образованием 2,3-дихлор- и 2,5-дихлорди-океанов. Диоксан, будучи донором электронов, образует с подходящими акцепторами электронов, например с бромом, серным ангидридом, серной кислотой и хлоридом ртути(II), хорошо кристаллизующиеся комплексы. Его аддукт с бромом (диоксандибромид) используется как бромирующее средство, а комплекс с серным ангидридом (диоксансуль-фотриоксид) применяется для сульфирования. Диоксан широко исполь-зуется как растворитель. [c.595]

Выход 2,3-дихлор-1,4-диоксана равен 107,5 г. что составляет 79,3% от теоретического, считая на прореагировавший диоксан (68,4% на исходный) т. кип. продукта 82—83°/14жл1 D —1,4970 I42 —1,4498. По литературным данным, т. кип. 82,4714 мм т. пл. 30 . [c.58]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Дихлор-1,4-диоксан получали хлорированием 1,4-диоксана в четыреххлористом углероде при температуре ниже 0° или присоединением сухого хлористого водорода к раствору 1,4-диоксадиена в том же растворителе. Структура этого соединения может быть доказана путем гидролиза и количественным превращением образующегося гликолевого альдегида в п-нитрофенилоза-зон глиоксаля. [c.13]

Тетрахлор-1,4-диоксаны. Наибольший интерес среди тетразамеш,енных производных представляют симметричные соединения, так как при гидролизе они образуют глиоксаль и являются поэтому исходными веш,ествами для получения 1,4-диоксадиена. Установлено, что катализаторы не оказывают большого влияния на изменение соотношения между симметричными и несимметричными изомерами, получаемыми при хлорировании 2,3-дихлор-1,4-ди-оксана [37]. Это соотношение колеблется от 33 до 50%. Однако при действии хлористого сульфурила на 1,4-диоксан получается с небольшим выходом один из симметричных тетрахлоризомеров [40]. Выход его может быть суш,ествен-но повышен путем обычного хлорирования (газообразным хлором) раствора [c.14]

Результаты ранних работ по синтезу тетрахлордиоксанов привели к заключению, что 2,2,3,3-тетрахлорпроизводное не может быть получено хлорированием 2,3-дихлор-1,4-диоксана однако позднее тетрахлордиоксан такого строения был получен с выходом 55% медленным хлорированием дихлорди- оксана при 160° в присутствии йода как катализатора [42]. Это соединение отличается от других хлорированных диоксанов тем, что оно бурно реагирует с водой. Однако в отсутствие влаги оно является наиболее устойчивым из всех хлорированных 1,4-диоксанов. Его структура была установлена с помощью гидролиза, в результате которого образуются этиленгликоль и щавелевая кислота. Сведения о тетрахлор-1,4-диоксанах приведены в табл. 3. [c.15]

Реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с реактивом Гриньяра дает алкил-и арилзамещенные 1,4-диоксаны (стр. 20) однако с цинкалкилами реакция протекает со взрывом. С магнием 2,3-дихлор-1,4-диоксан не реагирует. С первичными алифатическими и ароматическими спиртами, алкоголятами, ено-лятами и фенолами образуются эфиры. Эти соединения можно рассматривать как ацетали или как эфиры 1,4-диоксана при последующем изложении они будут рассматриваться как эфиры. Образование таких эфиров происходит уже при кипячении оксисоединения с хлорированным диоксаном до полного прекращения выделения хлористого водорода. Следующая схема иллюстрирует эту реакцию. [c.16]

Трихлорэтанол не реагирует с 2,3-дихлор-1,4-диоксаном по рассмотренной выше схеме, но образует в результате реакции моноэфир (I). Оставшийся атом хлора способен конденсироваться со спиртами и давать с этанолом 2-трихлорэтокси-З-этокси-1,4-диоксан (II), с этиленхлоргидрином—2-три-хлорэтокси-З-(Р-хлорэтокси)-1,4-диоксан (III), с изобутиловым спиртом — [c.17]

Интересно протекает реакция 2,3-дихлор-1,4-диоксана с двухатомными спиртами, например этиленгликолем и триметиленгликолем. Хотя очевидно, что дихлор-1,4-диоксан может существовать в цис- и транс-формах, осуществить разделение изомеров не удалось. Считали, что дихлордиоксан независимо от способа синтеза всегда получается в виде одного соединения. Более того, в продуктах всех ранее упомянутых реакций этого соединения было идентифицировано только одно его производное, хотя здесь также возможна цис-транс-изомерия. Впервые два геометрических изомера были получены в реакции с двухатомными спиртами. Так, с этиленгликолем были получены цис-и транс-1,4,5,8-тетраоксадекагидронафталины (нафтодиоксаны) [50]. Аналогично при реакции с триметиленгликолем также образуются цис- и транс-изомеры конденсированной системы [51]. [c.17]

При каталитической полимеризации ацетальдегида образуется диметил-1,4-диоксан [63], однако этот способ не имеет общего значения. Наиболее общим является метод, описанный для получения моноалкйл-1,4-диоксанов. В него необходимо внести некоторые изменения, так как при действии алкил-магнийгалогенидов на 2,3-дихлор-1,4-диоксан получаются лишь низкие выходы [c.20]

В дальнейшем то обстоятельство, что при алкилировании как диэпийод-гидрина, так и соответствующего дихлор-1,4-диоксана образуется один и тот же ди(н-бутил)-1,4-диоксан, подтвердило первоначальное предположение [66]. [c.22]

Хлорирование 2,3-диарил-1,4-диоксанов приводит к образованию 2,3-ди-арил-5,6-дихлор-1,4-диоксанов, которые можно гидролизовать горячей водой. Например, хлорирование 2,3-дифенилпроизводного и последующий гидролиз продукта реакции дают бензил и глиоксаль [721. [c.24]

Другой более эффективный способ получения [60] состоит в проведении реакции дихлордиоксана с йодидом в негидролизующем растворителе (во избежание побочных реакций легкогидролизующихся хлорированных диоксанов) в присутствии металла, реагирующего с выделяющимся йодом. Методика проведения синтеза заключается в первоначальном получении йодистого магния добавлением йода к избытку магния, находящегося в сухом эфире и последующем добавлении по каплям 2,3-дихлор-1,4-диоксана. После попадания в жидкость каждой капли немедленно выделяется йод, который связывается избытком магния. [c.27]

Диоксадиен нерастворим в воде и ведет себя подобно ненасыщенному эфиру. Он обнаруживает больщую устойчивость по Отнощению к разбавленным кислотам, чем 1,4-диоксен или дивиниловый эфир. 1,4-Диоксадиен запо-лимеризовывается в течение двух или трех недель в твердое бесцветное вещество, не плавящееся ниже 250°. При бромировании в четыреххлористом углероде присоединяет только 1 моль брома, образуя 2,3-дибром-1,4-диоксен при взаимодействии с хлором происходит присоединение 2 молей и получается изомер 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-диоксана с т. пл. 43°. Присоединением хлористого водорода к 1,4-диоксадиену получают 2,5-дихлор-1,4-диоксан бромистый водород дает бромсодержащий аналог. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология