Дифенилкадмий реакция

По-видимому, соли одновалентной меди вследствие склонности к ком-плексообразованию с двойной связью делают последнюю более лабильной и тем самым облегчают 1,4-присоединение. Приводим для сравнения примеры реакций других активных металлоорганических соединений с кетонами с сопряженной системой связей —С = С —С = 0 дифенилкадмий [c.149]

Что касается синтеза тех или иных кадмийорганических соединений, то прямая реакция между металлическим кадмием и галоидными алкилами (в отличие от цинкорганических соединений) пока применения не находит [1, 2]. То же можно сказать о взаимодействии ртутноорганических соединений с металлическим кадмием [3]. Это связано, например в случае дифенилртути, с образованием неразделяемой изоморфной смеси дифенилртути и дифенилкадмия. [c.145]

Реакции кадмийорганических соединений, выделенных в индивидуальном состоянии, исследованы очень мало. Наиболее изучен дифенилкадмий. [c.146]

Несмеянов и Макарова [1] изучали реакцию дифенилкадмия с сулемой, хлорным оловом, хлористой сурьмой и хлористым свинцом и нашли, что в первых трех случаях образуются соответствующие металлоорганические соединения ртути, олова и сурьмы с хлористым свинцом реакция не идет. [c.161]

Реакция дифенилкадмия с сулемой [I]. К раствору 0,2027 г (1 моль) дифенилкадмия в 10 мл эфира приливают раствор 0,2066 г (1 моль) сулемы в 10 мл эфира. При сливании обоих растворов выпадает белый осадок. После нагревания в течение [c.161]

Реакция дифенилкадмия с ангидридом 1,8-нафтойной кислоты [19]. Дифенилкадмий приготовляют из бромистого фенилмагния и 51 г хлористого кадмия в 150 мл эфира. Смесь нагревают 20 мин., эфир отгоняют и заменяют бензолом (500 мл). Раствор дифенилкадмия охлаждают на ледяной бане, в течение 15 мин. прибавляют 50 г (0,25 моля) ангидрида нафтойной кислоты. Смесь нагревают при перемешивании [c.173]

Реакция дифенилкадмия с хлорангидридом л-метоксибензойной кислоты [102]. [c.184]

Реакция дифенилкадмия с хлорангидридом коричной кислоты [ПО]. 30 г [c.185]

Реакция дифенилкадмия с хлорангидридом метилового эфира янтарной кислоты 154]. Раствор 47,1 г (0,3 моля) бромбензола в 150 мл сухого эфира и 50 мл бензола прибавляют по каплям в течение часа к 7,25 г (0,3 моля) магния. Полученный реактив Гриньяра охлаждают льдом и прибавляют в одну порцию 33 г (0,18 моля) безводного хлористого кадмия. Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании до отрицательной пробы Гилмана. Это занимает около 30 мин. Затем эфир отгоняют, прибавляют 200 мл сухого бензола и отгоняют 25 мл бензола. К горячей реакционной смеси при энергичном перемешивании прибавляют так быстро, как только возможно, раствор 45,2 г (0,3 моля) хлорангидрида метилового эфира янтарной кислоты в 50 мл бензола. Реакция протекает очень энергично, выпадает осадок в виде маленьких серых гранул. Смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение I часа и обрабатывают обычным образом. Получают 29,5 г (51%) метилового эфира 4-фенил-4-кетомасляной кислоты, т. кип. 119—120°С/0,4 мм, Пу 1,5260. [c.198]

При проведении реакции в эфирном растворе был получен с 13-процентным выходом третичный спирт трифторметил-дигексилкарбинол, кетона же выделить не удалось. Если кетон и является промежуточным продуктом при образовании третичного спирта, то механизм реакции этого кетона с алкил-кадмиевыми соединениями иной, нежели при взаимодействии с алкилмагниевыми соединениями. С хлорангидридом трифторуксусной кислоты дифенилкадмий, повидимому, реагирует нормально, так как Джонс [13] получил в результате этой реакции трифторацетофенон с выходом 61%, причем относительно образования третичного спирта этим автором ничего не сказано. [c.198]

Следует отметить также разницу в поведении силглг-фталилхлорида при взаимодействии его с магнийорганическими соединениями и с дифенилкадмием. Так, с бромистым фенилмагнием шлглг-фталилхлорид дает о-дибензоилбензол [86], в то время как реакция с дифенилкадмием приводит к образованию [c.80]

В литературе отсутствуют однозначные примеры этого класса 5н2 -реакций для производных цинка и кадмия. Небольшое количество найденное в дифенилкадмии, возвращенном после частичного разложения немеченного металлоорганического соединения в бензоле, меченном при 215—220 ""С, возможно, связано с реакцией обмена (53) [97] [c.34]

Структуры соединений 1 и 3 устанавливаются на основании альтернативного синтеза из хлорангидрида А. Образование третичного спирта при реакции с дифенилкадмием довольно неожиданно и может быть объяснено использованием большого избытка этого металлоорганического реактива, а также, возможно, и слишком жесткими условиями проведения реакции. Первоначально предполагали осуществить встречный синтез соединения 1 из А. [c.229]

Кадмийалкилы были получены действием алкилиодидов на металлический кадмий, однако выхода низки, так как требуемая высокая температура вызывает разложение продукта. Дифенилкадмий был приготовлен из кадмия и дифенилртути, но реакция обратима и приводит к получению смеси соединений ртути и кадмия [19]. Единственным препаративным методом синтеза является реакция реактивов Гриньяра или литийорганических соединений [88] с галогенидами кадмия, предпочтительно хлоридами или бромидами. [c.123]

Только соединения висмута вступают в реакции, характерные для истинных металлоорганических соединений. Трифенил-висмут, так же как и реактив Гриньяра, фенилирует галогениды мышьяка и сурьмы. С ацетилхлоридом он дает ацетофенон, и в этом его сходство с дифенилцинком или дифенилкадмием в этом отношении он активнее дифенилртути. [c.223]

Аналогичные реакции осуществлены и с другими металлоорганическими реагентами. Так, например, (/ )-(+)-1-фенилпро-панол получается с 2,5%-ным оптическим выходом при реакции дифенилкадмия с пропионовым альдегидом в присутствии диме-тил-О-диметилтартрата [реакция (5.36)] [114] [c.142]

А. Н. Несмеянов, совместно с Л. Г. Макаровой, впервые получил чистый дифенилкадмий, используя реакцию бромистого кадмия с фе-ниллитием, и изучил его свойства [176], а совместно с К. А. Кочешковым и В. И. Потросовым описал целый ряд индивидуальных диарпль-ных производных цинка [242]. [c.121]

С бромбензолом реакция происходит лищь под влиянием УФ-света с образованием бромистого триэтилгермания, дифенилкадмия и бромистого кадмия. [c.156]

Несмеянов и ]Иакарова [116] показали возможность получения сурьмяноорганических соединений при реакции дифенилкадмия с треххлористой сурьмой. [c.66]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Получение ди-о-толилкадмия 17]. Реакцию проводят так же, как и в случае дифенилкадмия, исходя из 12 г (0,5 г-атома) магния, 86 г о-бромтолуола (0,5 моля), [c.152]

Реакция может быть успешно приложена и к ароматическому ряду. Получение иодистого фенилкадмия [5]. В колбу (150 мл), оснащенную, как описано выще, помещают 3 г (0,011 моля) дифенилкадмия в 100 мл эфира и добавляют [c.157]

Реакция дифенилкадмия с хлорным оловом [1], К раствору 0,2766 г (2 моля) дифенилкадмия в 20 мл бензола приливают 1,99 мл бензольного раствора хлорного олова, содержащего 0,1353 г (1 моль) хлорного олова. При этом наблюдают выпадение слизневидного осадка, количество которого постепенно увеличивается. После нагревания в запаянной ампуле в течение 4 час, при 70—80° С ампулу вскрывают, смесь нагревают до кипения, фильтруют и отгоняют бензол. Получают 0,1737 г тетрафенилолова (78,4%), т, пл. 221,5°С. [c.161]

Реакция дифенилкадмия с хлористой сурьмой [1]. К раствору 0,1490 г (3 моля) дифенилкадмия в 7,5 мл бензола приливают раствор 0,0845 г (2 моля) треххлористой сурьмы в 10 мл бензола. При этом наблюдают выпадение слизневидного осадка. Реакционную смесь нагревают в запаянной ампуле в течение 2 час. при 70—80 С. После вскрытия ампулы содержимое нагревают до кипения, фильтруют, осадок на фильтре промывают горячим бензолом. Бензольные фильтраты соединяют и после испарения бензола и кристаллизации из спирта получают 0,1196 г (91,3%) трифенилсурьмы, т. пл. 45° С. [c.161]

Реакция дифенилкадмия с фенилиодидхлоридом [1]. Раствор 0,3559 г (1 моль) [c.161]

Изучение реакции дифенилкадмия с азотистым ангидридом ок.ч-зало, что при этом образуется с 67,3%-ным выходом азотистокислый фенилдиазоний по реакции [c.161]

Реакция дифенилкадмия с азотистым ангидридом [1]. К раствору 0,2538 г дифенилкадмия в 10 мл хлороформа при охлаждении снегом с солью приливают раствор 0,5 мл азотистого ангидрида в 5 мл хлороформа. Тотчас же выпадает коричневый творожистый осадок. К смеси добавляют 30 мл воды, водный слой отделяют, а к нему приливают 15 мл раствора 0,2 г -нафтола в 10%-ном растворе едкого натра. Тотчас выпадает красный осадок, который отсасывают, промывают два раза 5%-ным раствором едкого натра, два раза водой, и сушат в эксикаторе над фосфорным ангидридом. Получают 0,15в4 г бензол-азо-р-нафтола, т. пл, 129° С, что соответствует 67,3% выхода азотнокислого фенилдиазония. [c.162]

Аналогичная реакция, проведенная с растворами дифенилкадмия п бромистого фенилкадмия, полученных действием бромистого кадмия на реактив Гриньяра, дала выход фенилдиазония 25 и 20% соответственно. Действие смеси окиси и трехокиси азота привело к отрицательному результату [6]. [c.162]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

В связи с этим проведенные эксперименты со специальным добавлением солей магния показали значительно ббльшую реакционную способность кадмийорганических соединений в реакциях с хлорангидридами кислот. Так, было найдено, что диметилкадмий реагирует с хлористым бензоилом, давая выход ацетофенона 74%, если реакцию вести в присутствии 1 моля бромистого магния. Диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий также, взаимодействуя с хлористым бензоилом в присутствии бромистого или хлористого магния, дают соответствующие кетоны с выходом 60—80%. [c.162]

Реакция ангидридов монокарбоновых кислот с кадмийорганическими соединениями приводит к образованию кетонов. Выходы кетонов при этой реакции очень различны, особенно при употреблении кадмийдиалкилов. В случае реакции ангидридов алифатических кислот с дифенилкадмием они достигают 70%. Реакция с диизопропилкадмием, особенно когда последний получают из иодистого изопропилмагния, дает выход кетона только 33%- [c.169]

Кейзон и Проут [13] в дальнейшем определили, что при замене эфира на бензол, после прибавления к реактиву Гриньяра хлористого кадмия, выходы кетонов становятся более устойчивыми, а заключение о предпочтительности использования ароматических кадмийорганических соединений в синтезе алкиларилкетонов не всегда оправдывается, так как при проведении реакции в бензоле выход пропнлфенилкетона при употреблении дифенилкадмия был 81% и этилфенилкетона при при- [c.177]

Реакция дифенилкадмия с хлорангидридом пропионовой кислоты [68]. Раствор дифенилкадмия в бензоле (110 мл) получают обычным способом из 4,9 г магния, 3,2 г бромбензола и 19,5 г хлористого кадмия. К этому раствору, охлажденному до 10 С, прибавляют в течение 3 мин, раствор 14,8 г хлорангидрида пропионовой кислоты в 30 мл бензола с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 40° С. Смесь перемешивают при 25—35° С в течение 2 час. После обычной обработки получрют [c.181]

Реакция дифенилкадмия с 8-бензоил-1-нафтоилхлоридом [19]. Толуольный раствор (50 мл) дифенилкадмия приготовляют из 0,12 моля бромистого фенилмагния. К полученному холодному раствору прибавляют 12 г (0,04 моля) 8-бензоил-1-нафтоилхлорида в 50 мл толуола, как описано выше. Получают 9,5 г (60%) кристаллического продукта, являющегося смесью 3,3-дифенилнафталида и 1,8-дибензоилнафталена. [c.189]

Ароматические кадмийорганические соединения также успешно применяют в реакциях хлорангидридов эфиров двухосновных карбоновых кислот для получения кетокислот. Так, дифенилкадмий использовали в реакциях с алифатическими кислотами [152] и с кислотами ряда фенантрена [153] по методикам, ранее разработанным Кейзоном [17, 29, 68]. Доубен с сотр. [154, 155] применили кадмийдиарилы для получения ароматических кетокислот. Результаты приведены в табл. 30. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология