Алициклические соединения превращения циклов друг в друг

Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетические реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88% углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75—80% углерода, 6% водорода, 3—5% кислорода, 5—7% золы и по 1—2% азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000—1300° наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера—индола и карбазола. Образуются и другие соединения ароматического характера—бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании (600—700°) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. Во всяком случае, кажется очень правдоподобным, что пиридин и его гомологи образуются путем превращения [c.346]

Одной из наиболее характерных особенностей химии алициклических соединений является то, что при некоторых химических реакциях может происходить превращение циклов друг в друга. Важно отметить, что в жирном и ароматическом рядах многие из этих реакций протекают без какой-либо изомеризации углеродного скелета. [c.46]

Помимо описанных выше методов превращения замещенных тиофена в соединения алифатического и алициклического рядов, имеются и другие способы раскрытия тиофенового цикла, которые, однако, не являются столь же универсальными и не получили поэтому заметного развития, хотя в некоторых случаях они могут оказаться полезными. Отметим интересную работу Винберга и сотр. [101] по получению олефинов из замещенных тиофена. [c.281]

Превращение циклов друг в друга состоит в том, что в кольцо углеродных атомов вступает один из атомов боковой цепи и таким образом происходит расширена цикла, или же, наоборот, один из углеродных атомов цикла переходит в боковую цепь и, следовательно, происходит сужение цихла. Подобные изменения углеродного скелета, относящиеся к атомным перегруппировкам, были впервые установлены для более сложных алициклов—бициклических соединений класса терпенов. При исследовании строения природны.х соединений этого класса превращения ци .<лов часто вызывали больщие затруднения. Пэзднее такие атомные перегруппировки были обнаружены и у соединений с одним углеродным циклом. Систематическое изучение алициклических соединений показало, что эти превращения не являются случайными, но составляют коренное свойство некоторых циклов. [c.46]

Николай Яковлевич Демьянов (1861—1938). Профессор Москорской сельскохозяйственной академии, ныне Сельскохозяйственной академии имени К. А. Тимирязева. Впоследствии академик. Работал в области алициклических соединений нашел и разъяснил многие реакции превращений одних циклов в другие. [c.47]

В настоящее время химия алициклических соединений представляет собою очень широкий и чрезвычайно богатый теоретическим и экспериментальным материалом раздел органической химии. Теперь она включает множество новых реакций синтеза самых разнообразных циклов, различные новые методы перехода от одних циклов к другим, изомерные превращения циклов в олефины и диолефины, реакции димеризации, полимеризации и поликонденсации с образованием таких оригинальных полищшланов, как например I, П, П1 [c.184]

Как известно, пекоторые даже самые простые превращения алициклических соединений соировонодаются иногда превращением циклов друг в друга. Хотя явления этого рода достаточно многочисленны и разнообразны, но они занимают особое место они до последнего времени не систематизированы и не приведены в соответствие с основными теоретическими представлениями органической химии. Механизм изомеризации циклов обсуждался неоднократно, однако предложенные схемы, не имея опоры в опытных данных, или страдают недостаточно общностью или же слишком отвлеченны. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология