Алициклические соединения пятичленные циклы

Мера напряженности цикла обусловливает легкость или трудность образования цикла и его относительную устойчивость. Таким образом, по Байеру, наиболее устойчивым должен быть пятичленный цикл, а следующим по устойчивости — шестичленный. Четырехчленный и семичленный циклы должны обладать меньшей и почти одинаковой степенью устойчивости. Высшие же циклы должны быть все менее и менее устойчивыми. В дальнейшем оказалось, что этот вывод неверен, так как циклы с числом СНг-групп больше четырех не являются плоскими и поэтому почти свободны от напряжения. Однако теория напряжения является все же основным фактором, приводящим к тому, что среди весьма широко распространенных в природе алициклических соединений пяти- и шестичленные циклы преобладают над структурами с малыми и большими циклами. [c.158]

И его сернистый и азотистый аналоги. Тот факт, что эти соединения рассматривались совместно с ациклическими, содержащими аналогичные группы, оправдан соображениями удобства, поскольку не имеется коренного отличия между химическим поведением этих веществ и других веществ того же класса, за исключением, возможно, лишь случая трехчленных циклов, которые требуют специального рассмотрения из-за необычной реакционноспособности связей С — 0,С — ЗиС — N. Действительно многие из соединений, описываемые в химической литературе как гетероциклические, по своему химическому поведению очень сходны с ациклическими соединениями, содержащими связи тех же типов, точно так же, как алициклические соединения, иные, чем соединения с малыми циклами (циклопропаны и циклобутаны), по своему поведению очень близки ациклическим алифатическим соединения>1. В настоящей главе будут рассмотрены лишь пятичленные циклы, содержащие в качестве гетероатома один атом азота, кислорода или серы, и шестичленный цикл пиридина, содержащий атом азота. Структуры основных представителей этих классов приведены на рис. 20.1. [c.501]

Известны гетероциклы как с малым числом атомов в цикле (на-Ч1Ц.ая с трехчленных циклов), так и с очень большим числом атомов в цикле. Однако, как и в алициклическом ряду, легче всего образуются соединения с пятичленными и шестичленными циклами, и притом особенно легко—пяти- и шестичленные непредельные циклы, содержащие атомы углерода не в виде групп СН , а в виде групп СН. [c.507]

Для 6-замещенных хинолина, содержащих конденсированные алициклические группировки (XIII), интенсивность флуоресценции зависит от числа метиленовых групп в цикле. Более напряженный пятичленный цикл препятствует п -V я -переходу, увеличивая его энергию, и это приводит к повышению интенсивности флуоресценции. Соединения типа XIII, содержащие шестичленный цикл, флуоресцируют менее интенсивно [27]. [c.122]

Браун с соавторами (Brown, Brewster, S he hter, 1954) в своей важной статье, посвященной химическим свойствам пяти- и шестичленных циклических соединений, предложили считать общим правилом, что экзоциклические двойные связи стабилизируют пятичленный цикл, но делают менее устойчивым шестичленный цикл. Реакция протекает таким образом, чтобы способствовать образованию или сохранению экзоциклической двойной связи в пятичленном цикле и препятствовать образованию или сохранению такой связи в шестичленном цикле. Авторами были рассмотрены многие примеры из области химии алициклических и гетероциклических соединений. [c.135]

При гидрировании ненасыщенных трех-, четырех- и пятичленных алициклических углеводородов и их производных легко происходит полное насыщение циклов. Циклобутен, циклопентен, циклопентадиен и их производные над Р1 или N1 превращаются в соответствующие предельные соединения. Однако эти реакции надо проводить осторох<но, так как перечисленные циклы, особенно трех-и четырехчленные, подвергаются гидрогенолизу в соответствующие парафины (стр. 415). Действительно, циклопентадиен и ц 1клопентен гидрируются над Р1 уже при 125°. И. Н. Назаров [56] путем циклизации диенинов (стр. 521, 753) открыл новый способ получения разнообразных замещенных циклопентенонов. При гидрировании последних были отмечены некоторые закономерности. [c.378]

Клешнеобразные соединения металлов, как можно видеть из приведенных примеров, представляют собой пяти- или шестичленные циклы с участием в цикле атома металла. Особая легкость образования и особая устойчивость пяти- и шестизвенных колец в клешнеобразных комплексах, как и в алициклических производных, зависит от причин пространственного характера (отсутствие напряжений). Пятичленные кольца образуются легче шестичленных. Так, если на хлорную платину подействовать триметилентриамином, образуется пяти-, а не шестичленное клешнеобразное соединение [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология