Алициклические соединения строение

Классификация. Алициклические соединения различаются между собой размерами цикла, величиной и строением боковой цепи и их положением. Размер цикла может быть различным. Простейший алицикл — трехчленный. Но известны циклы с числом углеродных атомов до 30 и более. [c.262]

Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем дал немецкий химик А. Байер в своей теории напряжения (1885). Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил из двух предположений во-первых, циклические системы должны быть плоскими, во-вторых, за меру напряженности (или устойчивости) цикла Байер принял любое отклонение валентных углов от нормального угла 109°28 (угол в правильном тетраэдре). Именно такое отклонение валентных связей и обусловливает легкость или трудность образования цикла и создает, по Байеру, в молекуле напряжение, которое понижает ее устойчивость. Например, у простейшего алициклического соединения — циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника (рис. 27), направление валентных связей отклоняется [c.271]

Специфика химических свойств алициклических соединений в сравнении с родственными соединениями с открытой цепью во многом обусловлена стерическими особенностями их строения, в частности, геометрической изомерией. [c.134]

Углеродный скелет простейшего алициклического соединения— циклопропана — представляет собой равносторонний треугольник с валентными углами 60°. Эта величина значительно отличается от нормального, характерного для тетраэдрического расположения валентных связей при атоме углерода в состоянии 5уО -гибридизации (109° 28 ). Неизбежно должны отклоняться от нормального (характерного для тетраэдрического строения) значения и валентные углы при С-атомах в составе циклобутана и циклопентана. На эту особенность строения циклических соединений обратил [c.73]

Терпены, естественные алкалоиды, углеводы и белковые вещества долгое время считали неизведанными областями в химии. Исследование алициклических соединений позволило понять строение терпенов, а анализ гетероциклов — алкалоидов. Стереохимия помогла уяснить строение углеводов и белковых веществ. Материал органической химии, и особенно ароматического ряда, растет в ужасающих размерах. Когда я, — писал Ф. Ф. Бейльштейн в 1894 г., — 33 года тому назад начал собирать этот материал для специального изучения его и для целей преподавания, свободно можно было следить за успехами органической химии, теперь это многим кажется задачей невыполнимой . [c.259]

Строение алициклических соединений [c.525]

В табл. 1.12 приведены значения Гг и для основных структурных элементов, имеющихся в данных полимерах. Как оказалось, вклад в Тс групп СН(ОН) зависит от строения молекулы сшивающего агента, поскольку может меняться степень ассоциации гидроксильных групп водородными связями. Аналогичная зависимость наблюдается и в случае гидроксилсодержащих циклогексильных групп, образующихся при отверждении алициклических соединений карбоновыми кислотами. [c.29]

Углеродные цепи и циклы. Атомы углерода способны связываться в цепи и циклы (замкнутые цепи). Циклы бензольного типа — ароматические циклы — отличаются от замкнутых цепей алициклических соединений. Циклы могут включать наряду с атомами углерода атомы азота, кислорода нли серы — гетероциклы. На приведенной ниже схеме дана классификация органических соединений по строению углеродной цепи [c.440]

По сравнению с дегидрированием селеном (см, Дильс, № 253) метод дает более низкие выходы продуктов. Реакция используется для установления строения высокомолекулярных алициклических соединений, в частности, политерпенов. [c.109]

Е. Определение строения алициклических соединений по нх химическим свойствам [c.90]

Значительно Легче наблюдать транс-отщепление у алициклических соединений, если имеются методы точного доказательства их строения. [c.379]

Темп-ры плавления линейных П. из алифатич. диизоцианатов и диолов нормального строения уменьшаются с увеличением числа метиленовых групп между полярными группами цепей. П. на основе алифатич. диизоцианатов и диолов изостроения плавятся при более высоких темп-рах, чем соответствующие П. на основе алифатических диизоцианатов и диолов нормального строения. При введении в цепи ароматических или алициклических соединений температуры плавления П. повышаются. [c.34]

Такое ограничение является в некотором смысле произвольным, так как комплексные гидриды играют важную роль в химии многих других типов алициклических соединений. Например, строение алициклического горького вещества пикротоксина удалось установить только с помощью восстановления алюмогидридом лития [695, 696, 1574]. [c.469]

Приведенными примерами, естественно, не исчерпываются все возможности применения комплексных гидридов в области алициклических соединений. Следует также указать на работы по использованию их для установления строения и конфигурации [322, 797, 1105, 1386, 1387, 2509, 2836], а также в полном синтезе [165, 618, 1391, 1395, 1581, 1583, 1805, 2448, 2452, 1520, 2729, 3024, 3025, 3086] стероидов. [c.495]

Параллельно с развитием стереохимических представлений начали проводиться исследования, посвященные установлению зависимости запаха от пространственного строения соединений сначала в области оптически активных соединений, затем среди соединений с этиленовой связью, а впоследствии в алициклических соединениях. [c.128]

В то время никто из исследователей еще не решался делать какие-либо обобщения относительно влияния пространственного строения на запах алициклических соединений. По из разрозненных данных постепенно формировались интересные закономерности связи между запахом и особенностями пространственного строения соединений. [c.141]

Таким образом, полученные результаты указывают на существование зависимости запаха от пространственного строения соединений. Дальнейшее изучение влияния стереоизомерии на запах алициклических соединений ве только способствует установлению связи между строением и запахом, но и имеет большое практическое значение для разработки целенаправленного синтеза изомеров с наиболее ценным запахом. [c.148]

Реакции алифатических углеводородов. 2. Алициклические соединения и теория напряжения. 3. Теория строения и реакции ароматических соединений. 4. Стереоизомерия. 5. Металлоорганические соединения. 6. Свободные радикалы. 7. Ненасыщенность и сопряжение. 8. Синтетические полимеры. 9. Каталитическое гидрирование и гидрогенолиз. 10. Органические сернистые соединения. 11. Алифатические фториды. 12. Молекулярные перегруппировки. 13. Сравнение реакционной способности. [c.159]

В этой главе мы рассмотрим развитие и пополнение основных положений стереохимии, сформулированных в рассмотренных ранее основополагающих работах Вант-Гоффа и Ле Беля. Эти положения во-первых, были распространены на новые классы органических соединений (алициклические соединения и элементо-органические соединения в широком смысле слова, когда основной интерес сосредоточивается на пространственном распределении связей вокруг неуглеродного атома), во-вторых, были пополнены эмпирически установленными зависимостями между пространственным строением молекул и их реакционной способностью и, в-третьих, получили более глубокое толкование, так как было сделано несколько попыток выяснить причины влияния пространственного строения молекул на их оптическую активность и другие свойства. [c.67]

Мы рассматриваем в этом разделе ненасыщенные и циклические (в первую очередь алициклические) соединения вместе потому, что в истории стереохимии иногда их сближали по существу (двойная связь —это тоже цикл), иногда сходные идеи прилагались и к тому, и к другому типу молекул, а иногда, например в случае ненасыщенных алициклических соединений, сам материал требует такого объединения. В историческом аспекте между стереохимией ненасыщенных и циклических соединений имеется, однако, несомненное различие. Вопрос о строении ненасыщенных соединений, содержащих этиленовую, ацетиленовую и алленовую связи, был поставлен Вант-Гоффом и, отчасти, но менее правильно, Ле Белем в их первых работах. Затем, как было показано в главе III, временно в теоретической химии восторжествовала ошибочная точка зрения, противопоставлявшаяся взглядам Вант-Гоффа, и лишь в 1880-х годах началось дальнейшее развитие этих взглядов. Напротив, стереохимия циклических соединений не была прямым продолжением учения Вант-Гоффа, а скорее приложением его общих идей в частности, модели тетраэдра к новому объекту теоретического исследования. [c.91]

Проблемы геометрии ненасыщенных соединений с открытой цепью и алициклических соединений как бы объединились, когда перед химиками возникла новая задача — установить, при каких условиях могут быть введены в циклы кратные связи, или, говоря более конкретно, при каком строении циклов введение кратных связей и вызванное им напряжение еще не кладет предел самому существованию искомых соединений. В 1904 г. Вернер писал по этому поводу Наши теоретические представления относятся к насыщенным соединениям циклопарафинового ряда. Как только в результате образования этиленовых связей эти углеводороды становятся ненасыщенными, возникают отношения, которые гораздо [c.117]

ЦИКЛОПАРАФИНЫ (циклоалканы, ци-клаиы) — углеводороды кольчатого строения, циклы которых построены только из углеродных атомов, соединенных между собой простыми связями кратные связи в циклах Ц. отсутствуют. Производные этого класса углеводородов называются алициклическими соединениями, [c.284]

Среди легко доступных алициклических соединений различных типов кетоны насыщенного ряда дают кривые, которые наиболее пригодны для изучения строения соединений и их стереохимии. Слабый максимум поглощения указанных кетонов при 290 ммк обусловливает получение примерно при той же длине волны характеристических кривых с простым эффектом Крттона (рис. 4 и 5). [c.288]

Большой интерес представляют смолы на основе циклопентадиена, который благодаря высокой реакционной способности используется для получения алициклических соединений различного строения [26], например, бпс-2,3-эпоксициклопентилового эфира. [c.23]

Взаимосвязь между гетероциклическими и карбоциклическими ароматическими соединениями. Карбоциклические соединения делят на два ряда ароматические и алициклические соединения. Химия алициклических соединений в общем с.ходна с химией их алифатических аналогов, тогда как строение и реакции ароматических соединений имеют свои особенности. Аналогичным образом подразделяются гетероциклические соединения. В химии гетероциклических соединений имеются особые принципы, и именно на них в книге обращено основное внимание. [c.15]

ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — хим. соединения, содержащие углерод. Кроме углерода, в состав органич. соединений входят многие элементы, чаще всего водород, кислород, азот, фосфор и сера. Главными источниками получения О. с. для пром-сти являются ископаемые угли, нефть, древесина, жиры и различные виды растительного и животного сырья. О. с. разделяются на три больших класса сообразно строению основного скелета своей молекулы 1) вещества с открыт, цепями углеродных атомов составляют класс жирных (алифатических, алициклических) соединений 2) вещества, содержащие в молекуле циклы иа углеродных атомов, составляют класс карбоциклических (изоцикличе-ских) соединений 3) вещества циклического строения, в состав циклов к-рых, кроме углерода, входят также атомы других элементов (азота, серы и др.), составляют класс гетероциклических соединений. [c.417]

Установление структуры алициклических соединений с высоким молекулярным весом обычными методами анализа чрезвычайно трудно и требует большой затраты времени. Если же эти вещества могут быть превращены однозначным способом в родственные ароматические соединения, то такие вопросы, как относительное ра1Сположение колец и заместителей, могут быть решены сравнительно легко. Отметим также, что вследствие дегидрогенизации уменьшается число возможных изомеров, что в своЮ очередь облегчает исследование. Кроме того, родоначальные ароматические соединения обладают ярко выраженными типическими свойствами (например, характерными спектрами поглощения), благодаря чему их значительно легче идентифицировать, чем гидрированные производные. Выяснив же строение кольцевой системы, можно приступить и к установлению положения углерод-углеродных двойных связей и заместителей, а также к выяснению-стереохимических отношений, [c.159]

Называя более сложные производные бензола, как и в случае алициклических соединений, из возможных порядков нумерации выбирают тот, при котором сумма цифр номеров заместителей будет наименьшей. Например, диметилэтилбензол строения [c.163]

Сопряженные с нитрогруппой двойные связи восстанавливаются и в алициклических соединениях [1191, 1192]. В несопряженных алифатических [858, 896] и алициклических [206, 2067, 2610] нитро-олефинах двойные связи, в зависимости от строения исходного соединения, гидрируются [858, 2067, 2610] или сохраняются [194, 896]. Например, о-нитробензальацетон восстанавливается с выходом 62% до 4-амино-1-фенилбутанола-З [858] [c.232]

При нумерации боковых пепей гомологов бензола, как и в номенклатуре алициклических соединений (стр 14), из возможных порядков нумерации следует избирать тот, при котором сумма цифр номеров заместителей будет наименьшей. Например, диметилэтнлбензолу строения [c.211]

Превращение циклов друг в друга состоит в том, что в кольцо углеродных атомов вступает один из атомов боковой цепи и таким образом происходит расширена цикла, или же, наоборот, один из углеродных атомов цикла переходит в боковую цепь и, следовательно, происходит сужение цихла. Подобные изменения углеродного скелета, относящиеся к атомным перегруппировкам, были впервые установлены для более сложных алициклов—бициклических соединений класса терпенов. При исследовании строения природны.х соединений этого класса превращения ци .<лов часто вызывали больщие затруднения. Пэзднее такие атомные перегруппировки были обнаружены и у соединений с одним углеродным циклом. Систематическое изучение алициклических соединений показало, что эти превращения не являются случайными, но составляют коренное свойство некоторых циклов. [c.46]

Алициклические соединения. Исследования по установлению влияния особенностей пространственного строения циклических соединений на их запах были начаты в 30-е годы XX в. Хронологически первыми были работы, связанные с изучением запаха стереоизомеров карвеола, карвоментола и ментола. [c.140]

Строение алициклических соединений, несмотря на их простоту, как пн удивительно, устанавливалось с относительно большим трудом и позднее, чем уже рассмотренных классов органических молекул. Отчасти это объясняется тем, что первоначально они имели несравненно меньшее практическое значение, но не малую роль сыгра.ло и то обстоятельство, что химики с самого начала вступили здесь на ложный путь. Может быть, ни в какой другой области не было сделано столько опш-бочных толкований опытов, сколько при изучении алицикличе-ских соединений. [c.151]

Строение получаемых соединений помимо ВДС в соответствующие алициклические соединения (см. ниже) было подтверждено их УФ-спектрами, которые для а-циклотиенонов XLVI (Хтах = [c.359]

Ошибочные п спорные положения, если они имеют серьезное значение п могут ввести в заблуждение современного читателя, оговорены в примечаниях. В них приведены также более или менее пространные выдержки из других работ и рукописей Марковникова, отмечены важнейшие исправления текста и формул, разъяснена терминология, даны необходимые пояснения по существу вопроса, справки из истории химии, ссылки на работы Бутлерова и т. д. Примечания к работам раздела Теория химического строения составлены Г. В. Быковым, примечанпя к работам по химии нефти и химии алициклических соединений — А. Ф. Платэ, к речи Оэв-рзмеипая химия и русская химическая промышленность — редакторами и П. М. Лукьяновым, к остальным речам —Г. В. Быковым. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология