Алициклические соединения шестичленные циклы

Теория напряжения способствовала развитию предстанлепий о пространственном строении циклических соединений. Изображая на плоскости строение различных алициклических углеводородов, А. Байер рассчитал для них углы между валентностями, соединяющими углеродные атомы. На основе своей теории А. Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Отсутствие научно обоснованного представления о природе валент- [c.227]

В качестве катализаторов реакции дегидрирования циклогексанола можно использовать такие металлы, как никель, кобальт, железо, медь, цинк, рутений, родий, палладий и др. На поверхности этих металлов активные центры расположены в виде сетки из квадратов или равносторонних треугольников, на которых и происходит адсорбция. Алициклические соединения дегидрируются легко в случае шестичленных циклов благодаря. специфичности размещения активных центров [c.106]

При изучении алициклических соединений было установлено, ЧТО их поведение зависит от размера цикла. Как известно, трехчленные и четырехчленные циклы характеризуются значительно меньшей устойчивостью, чем пяти- и шестичленные. Что же касается других циклов, начиная с шестичленного, то они оказались довольно близкими по устойчивости. [c.258]

Известны гетероциклы как с малым числом атомов в цикле (на-Ч1Ц.ая с трехчленных циклов), так и с очень большим числом атомов в цикле. Однако, как и в алициклическом ряду, легче всего образуются соединения с пятичленными и шестичленными циклами, и притом особенно легко—пяти- и шестичленные непредельные циклы, содержащие атомы углерода не в виде групп СН , а в виде групп СН. [c.507]

В этой главе было цриведено четыре реакции циклизации бифункциональных алифатических молекул. В предыдущей главе была рассмотрена еще одна реакция, а именно внутримолекулярная альдольная конденсация. Большое внимание было уделено развитию реакций циклизации как с практическими, так и с теоретическими целями. Алициклические системы весьма часто встречаются в природных продуктах, и целый ряд синтезов пяти- и шестичленных циклов находит применение в химии стероидов и терпенов (гл. 25). Интерес к синтезу более крупных циклов возрос в связи с открытием Ружичкой в 1926 г. факта, что активные составные части двух экзотических душистых начал, мускуса и цибета, не что иное, как макроцикли-ческие кетоны. Гималайская мускусная кабарга и африканская циветта могут быть источником указанных соединений, но не в количестве, достаточном для удовлетворения потребности в душистых веществах. В связи с этим в Швейцарии, где были сделаны особенно крупные успехи в тонком синтезе органических соединений, было обращено внимание на синтез макроцикли-ческих кетонов. [c.329]

Мера напряженности цикла обусловливает легкость или трудность образования цикла и его относительную устойчивость. Таким образом, по Байеру, наиболее устойчивым должен быть пятичленный цикл, а следующим по устойчивости — шестичленный. Четырехчленный и семичленный циклы должны обладать меньшей и почти одинаковой степенью устойчивости. Высшие же циклы должны быть все менее и менее устойчивыми. В дальнейшем оказалось, что этот вывод неверен, так как циклы с числом СНг-групп больше четырех не являются плоскими и поэтому почти свободны от напряжения. Однако теория напряжения является все же основным фактором, приводящим к тому, что среди весьма широко распространенных в природе алициклических соединений пяти- и шестичленные циклы преобладают над структурами с малыми и большими циклами. [c.158]

Термин углеводород относится к таким органическим соединениям, которые содержат только углерод и водород. Углеводороды и их производные делятся по структурным признакам на три больших класса. Алифатические углеводороды состоят из цепей углеродных атомов, расположенных не в виде циклов. Веш,ества этого класса иногда называются соединениями с открытой цепью. В алициклических углеводородах цепи атомов углерода образуют циклы. За исключением небольшого числа особых циклических соединений, алифатические и алициклические углеводороды с близким молекулярным весом подобны друг другу как по своим физическим, так и по химическим свойствам. Третий класс представлен ароматическими углеводородами, содержащими шестичленные циклы, включающие три углерод-углеродные двойные связи. Характерные особенности физических и химических свойств связаны с расположением двойных связей в ароматических системах. На рис. 2.1 показаны примеры этих трех классов углеводородов. [c.28]

Конформационный анализ широко используется для объяснения или предсказания направления некоторых перегруппировок, для предсказания конфигураций, образующихся в результате асимметрического синтеза, и даже иногда для определения абсолютной конфигурации. Наибольшее развитие этот метод получил в применении к алициклическим соединениям, особенно к содержащим шестичленные циклы. С пространственными затруднениями мы встретимся также в ароматическом ряду при обсуждении орто-эффекта и пространственного затруднения сопряжения (см. кн. II). [c.488]

Органические вещества могут быть разделены на три основные группы алифатические, ароматические и гетероциклические соединения. Последняя группа наиболее четко определена, поскольку каждый представитель ее характеризуется наличием циклической системы, содержащей по крайней мере один двух- или поливалентный атом, отличный от углерода. К ароматическим соединениям ранее относили вещества, содержащие по крайней мере одно бензольное кольцо, но в настоящее время появилась тенденция применять этот термин для циклических молекул, вовсе не содержащих шестичленных колец (причины этого будут рассмотрены в гл. 9 и 12). В самом деле, сейчас часто можно встретить термины бензоидные и небензоидные ароматические соединения. Среди соединений последнего типа есть ряд веществ, которые ранее были бы включены в одну из двух подгрупп алифатических веществ, а именно в подгруппу алициклических веществ. Алициклические соединения являются карбоциклами гомоциклами), поскольку их кольца состоят лишь из атомов углерода, и в этом они схожи с ароматическими соединениями, но по химическим свойствам они сильно от них отличаются. С другой стороны, алициклические соединения во многих отношениях аналогичны веществам, составляющим другую подгруппу алифатических соединений,— ациклическим соединениям или соединениям с открытой цепью. На рис. 1.3 приведены некоторые примеры представителей этих трех основных классов соединений. Для полноты классификации необходимо остановиться еще на ряде моментов. Соединения с открытой цепью могут быть насыщенными или ненасыщенными в зависимости от того, все ли углерод-углеродные связи в молекулах являются одинарными или по крайней мере одна из них является кратной (двойной или тройной). Алициклические соединения также могут быть насыщен- ными или ненасыщенными и могут содержать остатки с открытой цепью. Ароматические соединения также могут содержать остатки с открытой цепью ( И могут быть сконденсированы с алициклическим ядром. Наконец, гетеро-циклы могут также содержать остатки с открытой цепью и могут быть 4 сконденсированы как с алициклической, так и с ароматической системой. [c.17]

И его сернистый и азотистый аналоги. Тот факт, что эти соединения рассматривались совместно с ациклическими, содержащими аналогичные группы, оправдан соображениями удобства, поскольку не имеется коренного отличия между химическим поведением этих веществ и других веществ того же класса, за исключением, возможно, лишь случая трехчленных циклов, которые требуют специального рассмотрения из-за необычной реакционноспособности связей С — 0,С — ЗиС — N. Действительно многие из соединений, описываемые в химической литературе как гетероциклические, по своему химическому поведению очень сходны с ациклическими соединениями, содержащими связи тех же типов, точно так же, как алициклические соединения, иные, чем соединения с малыми циклами (циклопропаны и циклобутаны), по своему поведению очень близки ациклическим алифатическим соединения>1. В настоящей главе будут рассмотрены лишь пятичленные циклы, содержащие в качестве гетероатома один атом азота, кислорода или серы, и шестичленный цикл пиридина, содержащий атом азота. Структуры основных представителей этих классов приведены на рис. 20.1. [c.501]

Рассмотрение возможных конформаций соединения, выбор наиболее выгодной, а также сравнение конформаций переходных состояний, объяснение направления реакции с точки зрения конформационных представлений или предсказание этого направления объединяются понятием конформационный анализ. Особенно важны эти представления в алициклическом ряду для шестичленных и больших циклов. Рассмотрим некоторые примеры применения конформационного анализа для объяснения реакционной способности ациклических соединений. [c.482]

Химическое поведение насыщенных пяти-, шестичленных и более циклов мало чем отличается от поведения родственных соединений алициклического ряда. [c.315]

Шестичленные циклы с двойными связями (ароматические соединения, ненасыщенные алициклические), как уже отмечалось, над N -катализатором можно превратить в производные циклогексана. Ненасыщенные семи- или восьмичленные кольца каталитически присоединяют водород, гидрируясь в циклогелтан или циклооктан. Так, например, циклооктатриен легко превращается в цик-лооктан [c.379]

Для 6-замещенных хинолина, содержащих конденсированные алициклические группировки (XIII), интенсивность флуоресценции зависит от числа метиленовых групп в цикле. Более напряженный пятичленный цикл препятствует п -V я -переходу, увеличивая его энергию, и это приводит к повышению интенсивности флуоресценции. Соединения типа XIII, содержащие шестичленный цикл, флуоресцируют менее интенсивно [27]. [c.122]

Браун с соавторами (Brown, Brewster, S he hter, 1954) в своей важной статье, посвященной химическим свойствам пяти- и шестичленных циклических соединений, предложили считать общим правилом, что экзоциклические двойные связи стабилизируют пятичленный цикл, но делают менее устойчивым шестичленный цикл. Реакция протекает таким образом, чтобы способствовать образованию или сохранению экзоциклической двойной связи в пятичленном цикле и препятствовать образованию или сохранению такой связи в шестичленном цикле. Авторами были рассмотрены многие примеры из области химии алициклических и гетероциклических соединений. [c.135]

Клешнеобразные соединения металлов, как можно видеть из приведенных примеров, представляют собой пяти- или шестичленные циклы с участием в цикле атома металла. Особая легкость образования и особая устойчивость пяти- и шестизвенных колец в клешнеобразных комплексах, как и в алициклических производных, зависит от причин пространственного характера (отсутствие напряжений). Пятичленные кольца образуются легче шестичленных. Так, если на хлорную платину подействовать триметилентриамином, образуется пяти-, а не шестичленное клешнеобразное соединение [c.53]

В настоящее время неизвестны общие методы обнаружения гетероциклов, содержащих серу, основанные на характерных реакциях, специфических для этого класса веществ. Влияние окислителей на атом серы сильно зависит от того, является ли вещество пяти- или шестичленным алициклическим соединением, или ароматическим соединением. Сера и в алициклическом цикле, и в алифатической цепи подвергается действию окислителей, причем в зависимости от условий окисление протекает до образования сульфоксида или сульфоновой группы. [c.618]

Так было установлено существование класса до того лишь предполагаемых углеводородов. Несомненно, это было открытие, имеющее важное принципиальное значение. Вместе с тем исследования Ф. Р. Вредена неправильно расценивать как собственно открытие класса алициклических углеводородов. Совершенно ясно, что между последними и гексагидроароматическими углеводородами нельзя поставить знака равенства. Общая форму га Вредепа СвНтг-т В г для полученных пм углеводородов недвусмыслепно указывает на вполне определенный ТПП соединений, к которому никак нельзя отнести все многообразие алициклических углеводородов, основанное на различной величине циклов и на различном сочетании колец в бициклических системах. Свои углеводороды Вреден связывает по происхождению с бензольными ядрами, предполагая, как это делало большинство химиков того времени, незыблемость шестичленного цикла. На самом же деле такое предположение оказалось неверным, о челг подробно будет сказано ниже. [c.16]

Последующие синтезы алициклических соединений с семи-и восьмичленными кольцами, а также получение соединений с многочисленными циклами показали ограниченность теории напряжения Байера [16]. На снове своей теории Байер объяснял, почему наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. На примере камфоры это проиллюстрировано было удачно, но в случае строения лимонена Байер ошибался, что привело его к неправильным заключениям общего порядка. [c.218]

Автор полагает, что хорошая растворимость высокомолекулярных соединений в алифатических кетонах обусловлена сравнительно большим дипольным моментом группы СО, который почти для всех соединений от Сд до Сц равен 2,72 О. Такой же дипольный момент имеют алициклические кетоны с шестичленным кольцом. Однако дипольный момент соединений с напряженным шестичленным циклом, например камфоры, мен-топа и фенхона, больше и составляет 2,8.2—3,00 О. Дипольный момент ароматических кетонов, например, ацетофепона или бензофенона, еще несколько больше (2,95—3,00 В). [c.604]

Многие относительно кислые соединения с активной метиленовой группой используются в реакции Михаэля в качестве доноров. Сюда относятся малоновые эфиры, -кетоэфиры, малононитрил, эфиры циануксусной кислоты, -днкетоны, нитроалканы, циан-ацетамид и сульфоны. Продукты присоединения часто цикли-зуются, что открывает доступ к большому разнообразию шестичленных циклических соединений, которые могут быть алициклическими или гетероциклическими [195]. Вместо свободных а,р-ненасыщенных кетонов можно использовать предшественники, которые медленно освобождают их в условиях реакции Михаэля примеры см. в разд. 5.2.9 и в [36, 195]. Если ненасыщенный кетон имеет протон, способный к енолизации, то он может потенциально выступать и как донор, и как акцептор, что приводит к полимеризации. Чтобы уменьшить эту и другие побочные реакции, условия присоединения следует поддерживать возможно более мягкими. Используемые основания и их количества меняются в зависимости от применяемых реагентов. Если анионный продукт (63) превосходит по основности енолят (62), он может регенерировать основание путем депротонирования примененного для ре- [c.608]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология