Асимметрический углеродный атом в углеводах

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии Сг, какими являются О-маннит [433, 436], Р-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др. [437—440]. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. На схеме (8.24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лейдлером [436] [c.160]

Из общей формулы аминокислот следует, что в тех случаях, когда R не связан с —Н, —NH2 или —СООН, а-углеродный атом аминокислоты будет асимметрическим, и поэтому следует ожидать наличия стереоизомеров аминокислот. Как мы видели, в качестве исходного вещества, со строением которого сравнивают строение углеводов (когда речь идет об оптической изомерии), является глицериновый альдегид. Для аминокислот таким стандартом является L-серин (левовращающий серин),. содержащийся во всех белках [c.185]

Все моносахариды оптически активны, поскольку в их молекулах имеется асимметрический атом С (т. е. отсутствуют плоскость и центр симметрии молекулы, см. 28.2). В зависимости от того, где расположена группа —ОН у предпоследнего атома С в углеродной цепи, изомерные углеводы будут О-и -соединениями [c.505]

Другим общепринятым методом изображения является фишеровская проекция, которая в основном применяете для соединений с несколькими асимметрическими атомами, особенно в химии углеводов, хотя достаточно широко используется и в других областях органической химии. В противоположность предыдущим методам фишеровская проекция строится на основании строгих правил и допускает очень немногие, а иногда единственный способ изображения молекулы. Каждый асимметрический атом изображается так, что проекции вух его связей лежат в плоскости бумаги на вертикальной линии, а две другие — на горизонтальной. Связи, проектирующиеся на вертикальную линию, удаляются от наблюдателя, а связи, проектирующиеся на горизонтальную линию, расположены ближе к нему. Сам асимметрический атом находится в плоскости бумаги и обычно не изображается на проекции. Его положение определяется точкой пересечения горизонтальной и вертикальной линий. Согласно принятым условиям, главную углеродную цепь молекулы располагают по вертикальной линии. Этим же способом можно изобразить ряд взаимно связанных или изолированных асимметрических атомов. В соответствии с правилами про- [c.36]

Конфигурация асимметрического центра не являе-гся абсолютно жесткой. Многие оптические изомеры, предоставленные сами себе, постепенно претерпевают ауторацемизацию, превращаясь в смесь оптических антиподов. Особенно склонны к реакции рацемизации углеводы. Здесь она осложнена влиянием других асимметрических центров молекулы, поэтому состояние равновесия обычно не достигает соотношения 1 1. Если динамическая стереоизомерия затрагивает первый углеродный атом молекулы углевода, то говорят об йномеризации, которая протекает через открытую аль-форму [c.112]

При рассмотрении соотношения конфигураций желательно пользоваться единой системой номенклатуры оптически активных соединений было сделано несколько попыток создания номенклатуры, которая охватывала бы конфигурации всех классов оптически активных соединений. Углеводы и близкие к ним вещества обычно обозначаются или l . в зависимости от соответствия их асимметрического атома углерода (с наивысшим порядковым номером) асимметрическому атому углерода в d-глицериновом альдегиде (I). Аминокислоты и близкие к ним вещества обозначают Dy и L , в зависимости от соответствия их а-углеродного атома соответствующему углеродному атому в серине (П). Индексы и S часто можно опустить, если это не вызовет путаницы Гсм. J. hem. So ., 5108 (1952) Bio hem. J., 42, 1 (1948) 52, I (1952)]. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология