Карбоновые кислоты иминоэфиры

Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот (стр. 273) [c.279]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

Иминоэфиры являются чрезвычайно реакционноспособными соединениями, из которых легко могут быть получены другие функциональ -ные производные карбоновых кислот [c.422]

В стандартном варианте этого метода карбоновую кислоту нагревают с орто-замещенным бензолом. Иминоэфиры реагируют при гораздо более низкой температуре [39]. Наиболее эффективным считается использование ортоэфиров с глиной К5Р — этот способ применяют для синтеза всех трех незамещенных бензо-1,3-азолов [40]. Вместо кислот можно использовать ароматические или алифатические альдегиды в сочетании с нитробензолом, который играет роль окислителя в реакционной смеси [41]. [c.566]

Нитрилы легко подвергаются алкоголизу, образуя иминоэфиры, также являющиеся производными карбоновых кислот [c.368]

Для ацетализации кетонов можно использовать также хлоргидраты иминоэфиров [354, 355] и в некоторых случаях эфиры обычных карбоновых кислот. Так, описано образование формален нри действии на формальдегид алкиловых эфиров карбоновых кислот в присутствии кислот [356]. [c.71]

Спирт при этом не следует брать в избытке, так как последний переводит иминоэфиры в ортоэфиры карбоновых кислот [2399]. [c.487]

Синтез 2-алкилимидазолина (АИ). Вначале нмидазолины синтезировали из диамидов этилендиамина, В качестве исходного сырья использовали карбоновые кислоты и их производные (сложные эфиры, нитрилы, иминоэфиры, амидины и др.). [c.69]

Нитрилы превращают также в эфиры карбоновых кислот и в более мягких условиях, пропуская хлористый водород в спиртовые растворы нитрилов и хорошо охлаждая смесь. При этом образуются гидрохлориды иминоэфиров 2 , разлагающиеся при действии воды на эфиры карбоновых кислот и хлорид аммония [c.538]

Интересные синтезы осуществлены с N-хлор-иминоэфирами карбоновых и угольных кислот [c.214]

При температуре не выше 100° амиды и тиоамиды карбоновых кислот вступают в реакцию с диметилсульфатом, с хорошими выходами образуя соли метилсерной кислоты с иминоэфирами [388а] [c.68]

Термическая изомеризация ароматических иминоэфиров в К,К-диарнлами-№ ароматических карбоновых кислот иосит название перегруппировки ЧЕП- [c.213]

Нуклеофильное замеш,ение в ряду изоиндола изучено в основном в ряду 1-алкоксиизоиндолов (1.59), имеющих строение изоиндоленинов и по структуре подобных иминоэфирам карбоновых кислот. Например, реакция солей 1-этоксиизоиндола (1.59, R — Н, Аг) с первичными ароматическими и гетероциклическими аминами проходит с замещением этоксигруппы на ариламиногруппу [484]. Так было получено свыше 40 соединений общей формулы (1.245) [c.79]

В то время как свободные ортокарбоновые кислоты могут быть получены только в исключительных случаях, ортоэфиры карбоновых кислот достаточно доступны. Они образуются, например, при алкоголизе гидрохлоридов иминоэфиров [c.415]

Недавно было найдено интересное применение реакции нитрильной и меркаптогрупп Оказалось, что меркаптоэтанол катализирует гидратацию бромида З-циано-Ы-бензилпиридиния. В присутствии меркаптоэтанола с наибольшей скоростью реакция протекает в нейтральной и слабокислой средах. При этом первоначально образуется тиоиминоэфир, который в результате гидролиза превращается в амид. В сильнокислой среде гидролиз тио-иминоэфира приводит к образованию также заметных количеств соответствующей карбоновой кислоты. Интересно отметить, что в сильнощелочной среде меркаптоэтанол ингибирует реакцию гидратации бромида З-циано-Ы-бензилпиридиния. Это объясняется тем, что образующийся в щелочной среде анион меркаптоэтанола присоединяется к исходному нитрилу с образованием аддукта, инертного к атакам нуклеофильных реагентов [c.186]

Анализ известных способов получения имидазолинов позволяет выделить два основных направления их синтеза. Первый путь предусматривает использование в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, изонитрилов, иминоэфиров, амидинов, а второй — карбоновых кислот и их производных (низших алкиловых эфиров, амидов солей щелочных металлов, амидоаминов). В качестве нуклеофильных реагентов используют олигомеры полиэтиленамина (этилендиамин, диэтилентриамин, три-этилентетрамин и т. д.) или аминоспирты (моноэтаноламин, N-гидроксиэтилэтилендиамин). Этилендиамины применяют в виде оснований или солей с неорганическими кислотами, арил-сульфокислотами. При использовании в качестве электрофиль-ных реагентов нитрилов, иминоэфиров, амидинов процесс получения имидазолинов протекает в сравнительно мягких условиях с высоким выходом целевых продуктов. Недостатком данных процессов является сложность получения электрофильных реагентов и их неустойчивость. Для промышленного внедрения более перспективными являются методы синтеза имидазолинов, основанные на реакциях нуклеофильного присоединения этилен-диаминов по карбонильному атому углерода алифатических кислот или их производных (эфиров, амидоаминов). [c.349]

Предложен новый метод синтеза 2-окси-4,6-диалкилтриазинов посредством конденсации ацилмочевины с иминоэфирами или амидинами карбоновых кислот. [c.290]

Термическая изомеризация ароматических иминоэфиров в М,Н-диариламиды ароматических карбоновых кислот [c.471]

Удобными синтонами при получении различных азотсодержащих нятичленных гетероциклов являются реакционноспособные иминоэфиры карбоновых кислот и их гидрохлориды [36]. Например, взаимодействием гидрохлоридов иминоэфи-ров кислот (129), содержащих 4-гидрокси-2,3,5,6-тетраметилфе-нильный заместитель, с 1,2-диаминами синтезированы 2-замещенные и 2,4-дизамещенные /А -имидазолины (130) [37]. Авторы работы [37] отмечают, что синтез 4 -имидазолинов 130 на основе иминоэфиров и их гидрохлоридов наиболее удобен в препаративном отношении. Этот метод позволяет получать целевые гетероциклы с высокими выходами и в мягких условиях (50-60 С). [c.93]

Циклоконденсация гидрох./1оридов метиловых иминоэфиров 132а,в,д,е с амидоксимами карбоновых кислот приводит к 3,5-дизамещенным 1,2,4-оксадиазолам (137), содержащим фрагменты экранированного фенола в положении 5 [45]. Реакции проводили при кипячении эквимолярных количеств реагентов в метаноле в течение 2-10 ч выход целевых 1,2,4-оксадиазо-лов 137 составлял 60-84 %. [c.96]

Амиды, имиды и иминоэфиры. Гидролиз амидов происходит как в кислой, так и в щелочной среде. Он часто представляет собой вторую стадию превращения легкодоступ ных нитрилов в карбоновые кислоты [О. К. Е. 8.0., стр. 25, 43, [c.107]

Фосфазореакция довольно подробно разработана как для пятихлористого фосфора, так и для его производных. В качестве азотсодержащей компоненты для получения фосфазокарбацилов применялись амиды самых разнообразных карбоновых кислот, амиды угольной кислоты, иминоэфиры и амидины. [c.80]

Как и любой нитрил карбоновой кислоты, акрилонитрил также реагирует с безводным спиртом и сухим хлористым водородом с образованием солянокислого иминоэфира [2289а]. [c.487]

Известно [IX что в качестве исходного сырья для получения алкилимидазолинов используют карбоновые кислоты и их производные (сложные эфиры, соли кислот с металлами, нитрилы, иминоэфиры, амиды) и полиэтиленподиамины. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология