Катионы рентгеноструктурный анализ

Неоднородный характер бентонита был доказан рентгеноструктурным анализом и данными катионообмена для нескольких проб вайомингского бентонита, разделенного на три фракции посредством центрифугирования суспензий. Выявлена корреляционная связь между пластической вязкостью и предельным статическим напряжением сдвига, которые зависят от удельной поверхности и обменного катиона в центрифугированных фракциях. Сравнительно крупные фракции (наименьшая удельная поверхность) содержат в качестве обменного катиона преимущественно кальций, они дают растворы с меньшей вязкостью и предельным статическим напряжением сдвига, чем мелкие фракции, в которых преобладающим обменным катионом является натрий. [c.456]

Рассмотрение предельных размеров радиусов обмениваемых катионов дает возможность оценить размеры каналов полученные величины находятся в хорошем согласии с данными рентгеноструктурного анализа. Например, обмен возможен вплоть до ионов КН(СНз)з (/- = 2,25 А), но с ионами N(СНз)+ обмен [c.77]

Непосредственным подтверждением сохранения, ближнего порядка в растворах является рентгеноструктурный анализ жидкостей. Расширение жидкости происходит вследствие образования вакантных мест (дырок). Дырки уменьшают координационное число и создают свободу перемешения частиц жидкости друг относительно друга. Расстояние максимального сближения центров катиона и аниона при плавлении не только не увеличивается (по сравнению с этим расстоянием в кристалле), а чаше уменьшается. [c.271]

Нейтронографией устанавливают взаимное расположение в кристалле атомов элементов, находящихся рядом в периодической системе, этого не дает электронография и лишь в некоторых случаях с большим трудом дает рентгеноструктурный анализ. В связи с этим нейтронография — эффективный метод исследования твердых растворов. С помощью нейтронографии получены ценные данные о катионном упорядочении в ферритах типа шпинели, где катионы имеют близкие атомные номера, установлено местоположение атомов в ряде упорядоченных твердых растворов. Нейтронография имеет важное значение в изучении структур природных и синтетических сложных оксидов, а также силикатов, содержащих совместно магний и алюминий, для изучения распределения ядер отдельных изотопов элемента в кристаллических структурах. Обычно нейтронографию используют для уточнения или дополнения структурных данных, полученных методом рентгенографии. В ряде случаев совместно используют оба метода, что позволяет наиболее подробно исследовать структуру вещества. [c.206]

Другой предложенный механизм объясняет зарождение второй твердой фазы (отличающейся уве.личенными размерами элементарной ячейки) перераспределением катионов. Рентгеноструктурный анализ [34] позволил установить расположение катионов в цеолите SrX (табл. 7.5), а также выявить изменение параметра элементарной ячейки цеолитов в зависимости от степени обмена на стронций (рис. 7.8) [34]. На основании этих данных сделан вывод, что нока стенень обмена не превышает 71%, несколько менее половины локализованных ионов стронция занимают места SJ ( -полости), а катионы натрия в местах Sj обмену не подвергаются. При X X 0,71 решетка цеолита слегка сжимается. [c.563]

Примечание. А-форма получена из водно-солевых растворов, содержащих ионы щелочных металлов, кроме рентгеноструктурный анализ—при относительной влажности 75%. 6-форма получена из водно-солевых растворов, содержащих рентгеноструктурный анализ—при относительной влажности 66%. С-форма получена в тех же условиях, что В-форма, но в растворах с иным соотношением катионов рентгеноструктурный анализ—при относительной влажности.менее 66%. Т-форма (О-форма) выделена из фага Т2 содержит остатки глюкозшшрованного оксиметилцитозина. [c.207]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

Подобного типа превращения довольно часто происходят н при изменении агрегатного состояния. Так, пентахлорид фосфора, построенный (по данным КР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа) из катионов [РСи]+ и анионов [РСЦ] , в газовой фазе состоит из молекул РС . В жидком РС з, который можно получить при нагревании вещества под давлением, присутствуют агрегаты молекул РСЬ, соединенных посредством хлорных мостиков. Подобные явления наблюдаются и в других жидкостях. В безводной азотной кислоте НЫОз присутствуют ионы Н2ЫО з+ и N03 , обусловливающие сравнительно высокую электропроводность. В газовой фазе азотная кислота состоит только из одних молекул НОЫОг. [c.369]

Рентгеноструктурный анализ низкого разрешения (6 А) показал, что трехвалентный гадолиний связывается в активном центре лизоцима между участками D и Е и блокирует обе каталитические группы фермента — карбоксильные группы остатков Asp 52 и Glu 35 [2]. Улучшение разрешения (до 2,5 А) показало, что в активном центре лизоцима имеются два участка связывания Gd (П1), которые отстоят друг от друга на 3,6 А [33] и находятся в непосредственной близости от каждой из указанных карбоксильных групп, причем с одной молекулой фермента связывается только один катион металла (связанный с одной из двух карбоксильных гру[ш или быстро обменивающийся между ними) [33]. Это согласуется с данными по лизоциму в растворе, где стехиометрия связывания фермента с Gd (П1) равна 1 1 [33, 46]. Тот факт, что Gd (HI) ингибирует активность лизоцима в растворе, также согласуется с данными рентгеноструктурного анализа [33]. Наконец, то, что локализация Gd (III), связанного в активном центре лизоцима, почти одинакова для тетрагонального и три-клиниого фермента [33], свидетельствует о сходстве третичной структуры белков в этих двух полиморфных состояниях, несмот- [c.157]

Норриш использовал метод рентгеноструктурного анализа для измерения с-расстояния чешуек моноионных монтмориллонитов путем погружения глины в насыщенный раствор соли, содержащей обменный катион глины. Затем с-расстояние измеряли во все более разбавленных растворах и, наконец, в чистой воде. [c.150]

Выражение Ван Флека представляет уникальную возможность количественной оценки числа молекул воды, координированных центральным катионом комплексоната в тех случаях, когда изучаемый объект недоступен для рентгеноструктурного анализа Предложена методика [767], основанная на сравнении значений вторых моментов спектров ЯМР катиона в гидратированном комплексе и его дейтерированном аналоге Было показано, что в пределах некоторых допущемй разность вторых мо-менто спектров катиона исходного (AЯн ) и дейтерированно-1 о (AЯD ) образцов прямо пропорциональна числу координированных молекул воды п. [c.399]

В последние несколько лет широко исследовалась химия макроциклических аннуленил-ионов и был получен ряд такого рода систем. Хотя циклоундекапентаенил-катион неизвестен, соответствующий мостиковый ион (162) получен в виде борфторида и оказался диатропным [88а]. Данные рентгеноструктурного анализа этого борфторида лучше согласуются с существованием (162) в виде делокализованной 10л-электронной системы, нежели со структурой бензогомотропилия. Расстояние между атомами С-1 и С-6 довольно велико (0,2299 нм) [886]. [c.500]

Наиболее прямые и подробные структурные данные дает метод рентгеноструктурного анализа, однако этим методом исследовано Л 1шь относительно небольшое число карбокатионов. Некоторые из полученных данных приведены в табл. 2.7.7. В основном карбениевые ионы являются плоскими в области карбениевого центра, ацил-катионы — линейными. Как и ожидалось, ароматический катион (17в) имеет плоское центральное кольцо. Пространственные взаимодействия между стабилизующими арильными заместителями в карбениевых ионах (17а)—(17г) ведут к повороту плоскости ароматических колец на некоторый угол относительно плоскости карбениевого центра (величины этих углов на табл. 2.7.7 вписаны в кольца). Вращение вокруг центральной связи в дикатионе (17г) приводит к тому, что каждый из полных положительных зарядов сосредоточен в области, ограниченной половиной структуры. Во всех случаях сопряжение и делокализация положительного заряда приводит к уменьшению длины связи между заместителями и карбениевым центром. [c.526]

Важную группу полисахаридов составляют гликозаминогликаны, к которым относятся гиалуроновая кислота, хондроитинсульфаты и кератансульфат. Было показано, что в ориентированных пленках молекулы этих соединений в зависимости от типа присутствующих катионов могут принимать целый ряд взаимо-превращаемых конформаций [12]. Эти конформации представляют собой группу левых спиралей, упакованных антипараллельно и отличающихся в основном степенью растянутости. Наиболее сжатой является одна из конформаций гиалуроновой кислоты, в которой одна молекула закручена вокруг другой с образованием двойной спирали [13] во всех остальных случаях молекулы упакованы бок о бок . В некоторых случаях удалось детально выяснить строение молекул, что для волокнистых веществ, в отличие от кристаллических, очень трудно сделать удалось даже выявить положение молекул воды и геометрию участков молекул, координированных вокруг катионов [14]. Важными вехами на пути понимания конформационных принципов строения полисахаридных цепей стали а) первый пример установления с помощью, рентгеноструктурного анализа упорядоченной конформации разветвленного полисахарида (внеклеточного полисахарида Е. oli) это позволило предположить, что наличие ветвлений играет важную роль при ориентации боковых цепей антипараллельно основной цепи и стабилизации таким образом конформации молекул полисахарида посредством нековалентных взаимодействий [15] б) первое изучение этим же методом структуры кристаллического гликопротеина, которое показало упорядоченность конформации его углеводной части [16]. Ко времени опубликования работы [16] определение строения (F -фрагмента иммуноглобулина G) не было доведено до конца, однако уже можно было сделать ряд важных выводов, которые будут рассмотрены ниже. [c.283]

Координированные с металлом диены в реакциях с электро-фильными реагентамн часто проявляют большую селективность, чем исходные диены. Так, трикарбонил (бутадиен) железо реагирует с ацилкатионами более активно, чем бензол в условиях реакции Фриделя—Крафтса. Продуктом этой реакции является лишь один ацилированный аллильный катион (266) (схемы 699, 700), строение которого было установлено методом рентгеноструктурного анализа и соответствовало модели с максимально возможным взаимодействием атомов железа и кислорода [202]. Большинство сопряженных диенов в условиях реакции Фриделя — Крафтса поли-меризуется. Подобная реакция комплекса (аллен)тетракарбонил-железа (267) приводтгг к ацилаллнльиому комплексу (268), легко теряющему протон с образованием диенона (269) (схема 701) [665]. [c.422]

Полученные результаты суммируются в табл. 2.14. В гидратированных цеолитах сильно поляри.зующие ионы Li , и La расположены в больших полостях, в то время как ионы с меньшей силой поляризации Na и К занимают места S . В соответствии с этим ионы Aln были обнаружены в местах Sj в Li-, Mg-, Zn- и La-формах п не обнаружены в этих местах в Na-и К-формах. В дегидратированных Na- и К-цеолитах ионы марганца не вытесняют катионы из мест Sj, а занил ают места S . Для двухвалентных катионов определен следующий порядок силы связи с местами Sj Са , Mg > Мп > Zh" . Ионы La в цеолитах LaX и LaY ведут себя одинаково Мн занимает места Sj даже при 400 X. Это объясняется присутствием остаточных ОН-групп. Существование в цеолитах ионов Ми в более ковалентном состоянии, иа присутствие которых указывают спектры типа г, объясняется образованием групп МпО и МнОИ в результате гидролиза в процессе ионного обмена. Как показывают данные рентгеноструктурного анализа, гидроксильные группы могут стабилизировать двух- и трехвалетные катионы внутри -полостей [124]. После разложения этих групп дегидратацией в более жестких условиях большая часть катионов занимает места Sj и 8ц. [c.115]

Натролит аморфизуется при 785 °С, тогда как сколецит разрушается при 560 °С, а мезолит — при 490 °С [1, 5]. Специфическое для каждого цеолита поведение при дегидратации подтверждается кривыми дегидратации и ДТА. Расположение катионов и молекул воды в натролите определено методом рентгеноструктурного анализа. Поскольку дегидратация приводит к изменению распределения локальных зарядов, ионы натрия стремятся переместиться по направлению к атомам кислорода каркаса, ранее связанным водородной связью с лтолекулами воды. В результате каркас цеолита сжимается. У всех цеолитов группы 5 при дегидратации элементарная ячейка сжимается вдоль осей а и й и расширяется вдоль оси с. Эдингтонит является единственным представителем этой группы, который при нагревании перекристаллизовывается, а не переходит в аморфную фазу [32]. [c.469]

После прокаливания редкоземельных форм цеолита У при 680 °С (разд. Г) из их ИК-спектров исчезают полосы поглощения всех гидроксильных групп. В процессе высокотемпературного дегидроксилирования до 700 °С на каждьш исходный катион редкоземельного элемента выделяется 1 молекула воды. Предложенные механизмы дегидроксилирования (схемы 6, а и б) требуют, чтобы мольное отношение вода/катион редкоземельного элемента составляло 0,5 или 2 [79, 82]. Согласно схеме 6, а, образование структуры с кислородными вакансиями в каркасе цеолита ие является необходимым. Хотя структурные исследования декатионированных цеолитов говорят об отсутствии некоторого количества кислорода каркаса, рентгеноструктурный анализ прока-ленно11 при высокой температуре (725 °С) лантановой формы цеолита У не показал дефицита кислорода каркаса. [c.480]

Диффузионные каналы могут образовывать трех-, двух- или одномерную систему цилиндрических каналов, параллельных определенному кристаллографическому направлению. Диффузия Б цеолитах с трехмерной сетью каналов, естественно, протекает более свободгто. Имеется несколько цеолитных структур, в которых теоретически возможна трехмерная или двухмерная диффузия, если не учитывать влияния катионов. Однако при дегидратации вода удаляется из каналов и остаюш,иеся катионы локализуются иа стенках или в сечении каналов и сильно затрудняют диффузию большинства молекул. Данные рентгеноструктурного анализа, обсуждавшиеся в гл. 2, получены главным образом для полностью гидратированных цеолитов. Однако для некоторых важных цеолитов имеется информация о структуре дегидратированных образцов. [c.614]

Рентгеноструктурный анализ комплекса 222 К показывает, что 36-чле-ный цикл валиномицина представляет собой складки из шести фрагментов р-спирали (браслетообразная форма), стабилизированных внутримолекулярными водородными связями шести карбонильных групп с соседними амидными группами К-Н. Благодаря этим водородным связям конформация 222 почти заморожена, а ее центральная полость оказывается идеально соответствующей иону К" . Эффективность связывания этого катиона обеспечивается шестью сложноэфирными карбонильными группами, обращенными внутрь полости молекулы. Липофильные алкильные группы остатков О-валина и Ь-молочной кислоты, составляющих валиномицин, обращены наружу, образуя гидрофобную периферию молекулы. Последняя, во-пер-вых, препятствует проникновению воды к центральной ее части и тем самым предохраняет системообразующие водородные связи от разрушения, и, во-вторых, обеспечивает растворимость и самого валиномицина, и его комплекса с К+ в липофильных средах, в частности в клеточных мембранах. (Вопрос о конформациях валиномицина гораздо сложнее, чем здесь упрощенно изложено — подробнее см. в монографии [ЗЗГ].) Другой тип природного ионофора представлен структурой антибиотика нонактина (223). [c.474]

Строение подобных комплексов изучгуюсь с помощью рентгеноструктурного анализа кристаллических комплексов и другими способами. Результаты исследований подтверждали ранее полученные данные о том, что эти комплексы представляют собой катион, захваченный полостью краун-эфира, которая по дааметру соответствует диаметру катиона кроме того, неподеленные пары электронов, принадлежащие атомам кислорода кольца краун-эфира, направлены к центру полости. В комплексе краун-эфира каждый донорный атом кислорода расположен на одинаковом расстоянии от катиона. Такое упорядоченное расположение лигандов в комплексах краун-эфиров дает выигрыш в энтропии по сравнению с обычными комцлексообразуюшими молекулами, [c.97]

Как видно из табл. 3.2, молярное соотношение краун-эфир - соль в комплексе не всегда равно 1 1. Известны некоторые комплексы состава 2 1 или 3 2. В этом случае предполагается, что комплекс может иметь структуру сэндвича, как изображено на рис. 3.3, при условии, что диамётр катиона больше, чем величина полости краун-эфира. Это предположение позднее было доказано с помощью рентгеноструктурного анализа, а также другими методами (разд. 3.2.2). [c.103]

Сферический трициклический криптаи 43, синтезированный недавно, имеет радиус полости приблизительно 1,8 А и, как было установлено с помощью ПМР-спектроскопии, образует устойчивые комцлексы с ионами К" ", НЬ" Са +, NH4 и Ва посредством включения катиона во внутреннее сферическое пространство 244]. Конформация комплекса [NH L] Н2О, изобра женного на рис. 3.41, была подтверждена рентгеноструктурным анализом [245]. [c.166]

Катион нитрония всегда связан с каким-то анионом У . В зависимости от природы аниона образуется более илн менее полярная связь N—V и меняется активность нитрующего реагента. Самыми активными солями нитрония являются соли с анионами ВР.г. ЗЬРй", РР(Г, в которых существует свободный катион нитрония. Это подтверждается рентгеноструктурным анализом кристаллов [N62] Вр4. Катион N62+ имеет линейную структуру. [c.378]

Смотреть страницы где упоминается термин Катионы рентгеноструктурный анализ: [c.595] [c.204] [c.381] [c.295] [c.138] [c.469] [c.474] [c.333] [c.92] [c.115] [c.340] [c.507] [c.198] [c.329] [c.433] [c.649] [c.674] [c.469] [c.106] [c.115] [c.123] [c.125] [c.20] [c.311] [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология