Льюиса таутомерии

Осталось обсудить еш,е один вопрос, относящийся к химической связи в органических соединениях. В подавляющем большинстве соединений все молекулы имеют одинаковую структуру независимо от того, можно ли ее удовлетворительно представить формулой Льюиса. Однако многие соединения представляют собой смесь двух или нескольких структурно различных соединений, находящихся в состоянии быстрого равновесия. Когда такое явление, называемое таутомерией [228], имеет место, происходит быстрый перенос атома от одной молекулы к другой и обратно. Почти во всех случаях таким подвижным атомом является водород. [c.95]

В истории электронных теорий органической химии теория резонанса заняла промежуточное положение между качественной теорией электронных смещений и количественными методами квантовой химии, в первую очередь методом валентных связей. Здесь надо сразу заметить, что теорией резонанса называли в разное и даже в одно и то же время отнюдь не одинаковые теоретические представления. У Полинга первоначально теория резонанса как бы но сути явилась продолжением взглядов Льюиса, поскольку резонирующие электронные структуры у Полинга представляют собой подобие электронных таутомеров Льюиса. С другой стороны, у Уэланда, как и у большинства сторонников теории резонанса, резонирующие структуры — это, так сказать, модели реально, как правило, неосуществимого распределения электронов в молекуле. В этом отношении они подобны тем двум предельным состояниям, которые согласно теории мезомерии Ингольда в результате взаимного возмущения дают мезомерное состояние, отвечающее распределению электронов в реальной частице. Таким образом, в этом варианте теория резонанса отличается от теории мезомерии в основном лишь тем, что в ней реальное электронное строение частицы может быть представлено как промежуточное не только между двумя, но и между большим числом предельных состояний резонансных структур , выражаемых сходными с обычными структурными формулами, иногда оснащенными знаками + и — (у Ингольда — стрелками). При объяснении химических свойств принимается, что каждая из мыслимых [c.69]

Здесь Льюис также фактически склоняется к идее электронной таутомерии. [c.87]

Большинство органических соединений ведут себя в соответствии с этой схемой это указывает, что почти у всех ненасыщенных и ароматических соединений должны иметься дв 1 возбужденных состояния с характерными свойствами и соотношениями. Поэтому природа состояния Р и причины малой вероятности перехода Р—представляют значительный интерес. Франк и Ливингстон [46] предположили, что это состояние является таутомером основного состояния. Льюис и Каша полагают, что Р является триплетным или бирадикальным состоянием, в котором два электронных спина не спарены. Поскольку основные состояния всех рассматриваемых молекул являются синглетными и в соединениях, содержащих атомы с малыми атомными номерами, переходы с АЗ ФО строго запрещены, это может объяснить малую вероятность перехода Р— Ы. [c.532]

Хотя представление о триплетном — бирадикальном происхождении метастабильного уровня было обосновано одним из авторов (А. Н. Терениным) еще в 1943 г. [3] в противовес гипотетическому таутомеру молекулы, введенному Франком и Ливингстоном [4], и притом на год раньше Льюиса [c.139]

При образовании соединения включения восстановленная форма органической молекулы- гостя стабилизируется. Крамер считал, что полость в соединении включения следует рассматривать как некоторую область с высокой электронной плотностью. Таким образом, эта полость является донором электронов, т. е. играет роль основания Бренстеда — Льюиса. Полость способствует образованию внутри нее аниона и енольной формы вещества, если оно обладает способностью к таутомерии. Уже в 1932 г. Соботка и Кан [36] [c.587]

Штиглиц в своей статье далее везде противопоставляет возможность истолковать реакции органических соединений, принимая в них полярные связи в указанном выше смысле , возможности их теоретического объяснения, основанного на понятии о строго неполярных связях. Он также оставляет открытым вопрос о том, представляет ли собой соединение совокупность полярных молекул или же участвующие в реакции полярные молекулы существуют в равновесии с неполярными, инертными молекулами, которые, может быть, даже преобладают в массе вещества. Штиглиц, принимая существование электронных таутомеров, не исключал возлюжности и второго случая. Однако он выступает против взглядов Льюиса, допустившего возможность полной непо-лярности органического соединения или обратного порядка (reversal) полярности , например в метане [там же, [c.101]

Разу.мовский принял в качестве основного постулата, что химическое соединение с определенной структурной формулой существует в виде электронных таутомеров, возникающих вследствие постоянного движения электронов, образующих химические связи, и что свойства соответствующих органических соединений, в первую очередь их реакционная способность, зависят от распределения электронов в этих таутомерах. Хотя сам Разумовский не указывает на своих предшественников, однако нетрудно увидеть, что в этом постулате много сходного с положениями, высказанными еще Фраем (стр. 37) и Льюисом (стр. 89). В первых работах Разумовский прибегал еще к ряду дополнительных предположений и давал следующую картину электронного строения и реакционной способности органических соединений. Химическая связь осуществляется в результате непрерывного движения валентных электронов между двумя данными атомами. В молекулах типа С2Н, , С.П., С2Н,, К. Н4 и так далее движение электронов в связях С — Си N — N таково, что продолжительность пребывания электронов в сфере каждого из атомов связи и степень приближения к ним одинаковы. Если связи образованы атомами, отличающимися по полярности (электроотрицательности), то движение валентных электронов данной связи относительно этих атомов уже не будет симметричным ни в пространстве, ни во времени. [c.137]

Ясно, что псевдокислоты попадают по номенклатуре Льюиса в число вторичных кислот, однако новое выражение гораздо шире, чем старое, которое, естественно, распространялось лишь на водородные кислоты. Большое значение имеет, однако, вопрос, не удастся ли нам объяснить поведение вторичных кислот и оснований путем обобщения предложенной Ганчшем теории таутомерии псевдокислот и оснований. Ответом на это будет, повидимому, определенное да . Поясним это несколькими примерами. [c.352]

Молекула кислоты состава Н3РО3 может быть представлена графическими моделями Льюиса для ее таутомеров [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология