Льюиса типов

В ряду оснований Льюиса типа ХНз (Х = Ы, Р, Аз, 5Ь, В1) при увеличении размера атома X присутствие свободной электронной пары сказывается в меньшей степени и тем самым уменьшается сила оснований. Причиной этого можно считать наличие у атомов более тяжелых элементов -орбиталей, что препятствует осуществлению 5р -гибридизации. В соответствии с этим величина угла между связями в группе НХН уменьшается от 107 (ЫНз) до 93° (РНз). [c.530]

Такие полимеры обладают свойствами основания Льюиса, и при образовании аддуктов с кислотами Льюиса типа брома проводимость повышается. Твердое вещество (плотность 2,67 г-см ) сине-фиолетового цвета, образующееся при реакции в течение 1 ч при 60 мм рт. ст. и комнатной температуре, [c.276]

Наконец, первичные галоидные алкилы реагируют с водой, образуя спирты (реакция 23). Замещение галоида на группу ОН в данном случае удается осуществить лишь под давлением при нагревании реакционной смеси до 250°. Повысить реакционную способность галоидного алкила можно, добавив в качестве катализатора в реакционную смесь кислоту Льюиса типа РеСЬ. [c.18]

Реакции этого типа обычно проводят в неполярных растворителях, в которых хорошо растворимы реагенты. В присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия даже в такой среде происходит полная или частичная ионизация алкилгалогенида. В результате очень слабый нуклеофил бензол в состоянии атаковать электронодефицитную алкильную группу с образованием алкил-бензола. [c.299]

В присутствии электроноакцепторных соединений, например кислот Льюиса типа AI I3, образуется комплекс, отличающийся от описанного выше. Если в такой системе заменить НС1 па D 1, то атом водорода кольца легко обменивается на дейтерий, Такой обмен свидетельствует об образовании так называемого а-комплекса 11, в котором Н+ или D" - образует истинную связь с атомом углерода кольца. Положительный заряд распределяется по остальным пяти атомам углерода кольца с участием я-орбиталей, а атомы дейтерия и водорода располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости кольца [c.139]

Галогенирование ароматических соединений катализируется многими кислотами Льюиса типа галогенидов металлов, а также самими галогенами [20]. Бромирование аренов под действием молекулярного брома, а также брома в присутствии пода подчиняется кинетическим уравнениям вида [c.182]

Предложена качественная приблизительная кислотаость для кислот Льюиса типа МХ [c.413]

Интеркаляционные соединения образуются и при внедрении других молекул между слоями слоистых ионных кристаллов типа СёЬ, МоЗг и т. п. В качестве примера в табл. 5.7 приведены соединения, получающиеся при внедрении оснований Льюиса типа аммиака в дисульфиды переходных металлов. Хотя эти соединения и не металлы, но в последнее время они привлекли к себе внимание с практической точки зрения как [c.281]

Важную группу адсорбентов с кислотными центрами образуют алюмосиликаты, широко применяемые в качестве катализаторов при крекинге. Поверхиостные группы С центральным атомом алюминия (М01гут быть либо донорами (протонов (т. е. кислотой по Бренстеду), либо а.кцепторами электрои-ов (т.е. кислотой по Льюису). Тип центра в принципе можно определить методом ИК-спектроскопии. В зависимости от типа центра при адсорбции основания, например аммиака или пириди- [c.528]

Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]

Вторая группа алюминийорганических соединений, входящих в состав каталитической системы, включает ряд комплексов алюминийалкилов с основаниями Льюиса В-А1(С2Н5)з (где D — основание Льюиса типа (С2Нд)20, N( Hg)3 и т. д.). Оказывается, что в зависимости от силы основания Льюиса изменяется активность катализатора. При использовании таких сильных оснований Льюиса, как пиридин или триметиламин, активный катализатор не образуется, что, по-видимому, связано с возникновением прочных комплексов донорно-акцепторного типа D - AlRg. Более слабые основания Льюиса, например диэтиловый эфир, позволяют получить с треххлористым титаном стереоспецифический катализатор. По другим наблюдениям [12], с помощью оснований Льюиса можно регулировать не только стереоспецифичность катализатора, но и молекулярный вес образующегося полимера. [c.159]

Перечисленные в табл, 66 реакции прпсоедлпшння га.погеио-водородных кнслот проводятся в присутствии электрофильного катализатора (кислоты Льюиса типа трпгалогепидов железа [c.382]

В то время как при высоких концентрациях серной или фосфорной кислоты получаются в основном ди- и триизобутилены, при действии кислот Льюиса типа ВРз, ЗпСЦ, А СЬ и т. д. при низких температурах (от —70 до —100°) удается принципиально тем же способом полимеризовать изобутилен в высоко-полимеры с молекулярным весом 25 ООО—400 ООО. [c.393]

Поскольку эти два определения не совпадают друг с другом, мы будем употреблять их параллельно. Так, кислоты Льюиса типа ВРд, 2пС12, А1С1з, КзС+ (карбониевые ионы), согласно Лаури — Бренстеду, не являются кислотами. И наоборот, согласно определению Льюиса, вода и все остальные протонные кислоты не являются кислотами, поскольку они не обнаруживают недостатка электронов. [c.126]

Скорость сшивания фенолоспиртами и смолами сильно зависит от типа заместителя в -положении. Процесс протекает без реверсии степени сшивания. Введение кислот Льюиса (типа 5пС12- 2Н2О) сильно ускоряет сшивание перечисленными соединениями, а скорость сшивания в присутствии ДБФ достаточно высока и без катализатора. [c.120]

Выделение НВг в системе с ДБФ или присутствие кислот Льюиса типа Н[5пС12(ОН)], Н2[5пС12(ОН)2] с ДМФ катализирует присоединение образующихся хинонметидов к каучуку либо без расхода групп —ОН по схеме [c.122]

Механизм образования соединения Б из соединений, приведенных здесь, можно выяснить, исходя из следующих наблюдений дейтерированне третичного углерода в иодистом изобутилмагнии позволило обнаружить дейтерий в молекуле соединения Б, а добавление кислот Льюиса типа Mgb или AI U очень заметно уменьшает выход. [c.231]

Конец активной цепи поочередно пердставляет собой то оксо-ниевый ион, то резонансно стабилизированный карбониевый ион. По-видимому, при использовании сильных кислот Льюиса типа Т1С1 [c.377]

Кислоты можно рассматривать как одну из разновидностей водородных соединений (гидридов) элементов. По-видимому, реакция присоединения гидридов к олефинам легко протекает только с теми гидридами, которые электро-фильны содержат положительно заряженний атом водорода (кислоты по Брен-стеду типа НС1 [9]) или атомы с недостатком электронов (кислоты по Льюису типа ВНз и АШз [18, 19)]. Нейтральные ( HJ или нуклеофильные (NH3) гидриды неметаллов с олефинами не реагируют. Из гидридов щелочных металлов, содержащих отрицательно заряженный атом водорода, к олефинам присоединяется только наименее полярный гидрид лития [19]. [c.16]

Реакция Фриделя — Крафтса. Обработка ароматического соединения алкилирующим агентом, приводящая к замещению, называется алкилирова-нием по Фриделю — Крафтсу. Наиболее употребительными алкилирующими агентами являются смеси галоидных алкилов, например бромистого метила, с кислотами Льюиса типа бромистого алюминия. Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение в бромистом метиле при действии ароматического соединения, для которого возможны два механизма. Или бромистый алюминий сначала отрывает бромид-ион и образовавшийся метильный катион атакует кольцо, или же происходит SN2-зaмe-щение при метильной группе с одновременным удалением бромид-иона. [c.172]

Катализаторы полимеризации А —кислоты Льюиса типа ВРз или Б —координационно-анионный катализатор типа комплекса РеС1 лкоголятов металлов. [c.261]

Различия между этими двумя предполагаемыми механизмами не очень значительны. В частности, кинетические исследования, проведенные в средах с разными диэлектрическими проницаемостями, свидетельствуют о том, что в рассматриваемой реакции важную роль действительно играют ионы [71]. Так, при повышении диэлектрической проницаемости среды путем добавления подходящих растворителей скорость реакции возрастала, что свидетельствует об увеличении степени ионизации и (или) сольватации. Из литературы известны также и другие эффекты, оказываемые растворителями на скорость катализированной основаниями полимеризации октаметилциклотетрасилоксана. Например, применение в качестве растворителя основания Льюиса типа тетрагидрофурана позволяет проводить реакцию полимеризации при комнатной температуре [72]. По-видимому, роль основания Льюиса заключается в стабилизации катиона щелочного металла, в результате чего возрастает концентрация активных частиц и понижается энергетический барьер реакции полимеризации, В патентной литературе [73] описано применение в качестве растворителей при полимеризации циклосилоксанов таких веществ, как амиды и нитрилы. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология