Льюиса электрохимическая

Удаление окисляемых или восстанавливаемых примесей с помощью предэлектролиза впервые применили Льюис и Джексон [343] в 1906 г., а впоследствии Фрумкин и его школа [463, 192, 342] и большинство специалистов по электрохимической кинетике в течение последних двух десятков лет. Количественные условия применения предэлектролиза были изучены Бокрисом и Конвеем [68]. Более подробно эти вопросы рассмотрены в работе [66]. Время, необходимое для уменьшения содержания примеси ниже заданного уровня, легко оценить по толщине диффузионного слоя Нернста при интенсивном перемешивании, составляющей около 10 см. Коэффициент диффузии примеси принимается равным 10 - 10 см . [66]. Для понижения уровня окисляемой или восстанавливаемой примеси ниже 10 или 10 М обычно достаточен предэлектролиз в течение 24- 28 ч. [c.166]

Обе приведенные теории (Косселя и Льюиса) не могут в полной мере объяснить существование и строение комплексных соединений. Следующим этапом развития теории координационных соединений явились теория молекулярных орбиталей, которая как бы развивает и углубляет теорию ковалентных связей, и теория строения кристаллического поля, которая основывается на электрохимических представлениях. И, наконец, в последнее время создана теория, объединяющая теорию молекулярных орбиталей и теорию кристаллического поля. Это — теория поля лигандов. [c.279]

Применение кристаллических соединений графита. Учитывая химические -свойства соединений графита, Крафт [200] указал на ряд возможных областей их применения. Раздельное выделение хлористого железа и хлористого алюминия в процессе разложения соединений Можно было бы использовать для удаления из алюминия небольших количеств железа [197]. Кислотно-ионные соединения можно использовать ва вторичных элементах с той же целью, с которой используются твердые электролитические окисляющие агенты практическому применению этих соединений препятствуют их разложение и низкий электрохимический потенциал [413, 879, 881]. Порошкообразное соединение графита с калием можно использовать как удобный газопоглотитель небольших количеств кислорода (неопубликованные данные Уббелоде, Льюиса и Орра). Применение соединения антрацена с натрием в качестве стимулятора для полимеризации показывает, что соединения графита с щелочными металлами могут обладать ценными каталитическими свойствами так, например, соединение графита с калием представляет интерес в качестве катализатора для полимеризации этилена [816]. [c.158]

Таким образом, согласно идее Льюиса, уравнение состояния, химического и электрохимического потенциалов и закона действующих масс записываются в виде [c.34]

К сожалению, метод Льюиса не дает такой возможности. Он требует для каждого конкретного случая экспериментального определения коэффициентов активности каким-нибудь независимым методом или же использования табличных данных. Многие табличные коэффициенты активности рассчитаны из электрохимических измерений, поэтому, казалось бы, ими нельзя пользоваться для решения обратных задач — определения отклонения электрохимических систем от идеального состояния. На самом деле такие задачи решают часто и обоснованность применения табличных значений коэффициентов активности обусловлена тем, что во всех случаях, когда последние определяли несколькими независимыми методами, получали практически совпадающие друг с другом результаты. [c.45]

Г. И. Льюис 3 1916 г. в статье Атом и молекула писал Электрохимические теории Дэви и Берцелиуса были отодвинуты в тень теорией валентности , когда внимание химиков в огромной степени было привлечено к неполярным соединениям органической химии. Позднее электрохимические теории снова выдвигаются, но всегда между двумя воззрениями существовал тот антагонизм, который в результате неизменно приводил к мысли, что как будто бы обе соперничающие теории взаимно исключают друг друга, хотя обе содержат некоторые элементы правдоподобия. Теперь... нет необходимости полагать, что эти теории взаимно исключают друг друга... [c.86]

Объяснение влияния катиона на скорость разложения НСЮ вытекает из рассмотрения механизма перехода электронов от донора к акцептору в окислительно-восстановительных реакциях, протекающих при разложении НСЮ и гипохлоритов [38, 39]. Taube [40] и Льюис [41] механизм такого переноса электронов от донора к акцептору объясняют переносом их через мостик, образованный лигандом. При разложении НСЮ таким мостиком, по-видимому, является катион металла, на поверхности которого протекают электрохимические процессы. [c.12]

Растворение к-т Льюиса в ионизирующих р-рителях приводит к росту концентрации катионов р-рителя (напр., SO3 -Ь HjO ИзО -Н HSO ). Основания же увеличивают концентрацию анионов р-рителя [напр., (СНз)зМ -ь Н О г ОН" -f (СНз)зМН ]. Поэтому нетрудно оттитровать К. и о. в ионизирующихся р-рителях, фиксируя точку эквивалентности индикатором илн электрохимически. К-ты Льюиса можно также оттитровать в инертных р-рителях, напр, удается оттитровать р-р ЗпСЦ в бензоле р-ром (СНз)зК в этом же р-рителе, используя тимоловый голубой в качестве индикатора. [c.394]

В большинстве случаев применяемые в электрохимической практике растворители относятся к электронно-донорным (основным), по отношению к которым соли металлов проявляют свойства апротонных кислот. Соли металлов III—V групп периодической системы элементов классифицируются как кислоты в рамках электронной теории кислот и оснований. Что же касается солей вообще, то каждая из них считается апротонной кислотой в основном растворителе, поскольку в таких системах преимущественно соль-ватируется катион. Отсюда видно, что объекты, являющиеся кислотами в рамках электронной теории (теории Льюиса), которые мы далее будем обозначать как Ь-кислоты, являются частным слуг чаем апротонных кислот, которые мы далее будем обозначать как и-кислоты (т. е. кислоты по Усановичу). [c.42]

Внезапными изменениями окраски некоторых ионов металлов в зависимости от состава стекла можно пользоваться в качестве превосходного эффективного метода для определения основности стекла. Выше говорилось в общих чертах о взаимодействиях кислот типа двуокиси титана, трехокиси бора, пятиокиси фосфора и т, д. с основаниями типа КгО, КО, КгОз, но еще не было возможности выразить эти реакции количественно, Дитцель и Штегмайер положили начало изучению проблемы основности стекла в зависимости от концентрации кислородных анионов в расплавах концентрация может быть определена электрохимическими методами, и цветовым индикаторами. Но еще до эти.ч экспериментов Яндер и Виккерт показали, с какими трудностями должно быть связано многообещающее изучение основности или кислотности неводных растворов и расплавов на основе теории Льюиса об электронах, д0Н0 рах я акцепторах , Акцепторный фактор f для данного окисла (например, 5102) опре- [c.850]

Г. Н. Льюис вначале считал, что все ковалентные связи неполярны. Эта идея находилась в противоречии с основиьши электрохимическими представлениями Штиглица, и последний выступил в роли защитника концепции полярности неионизирующихся связей. Штиглиц построил свои доказательства крайне убедительно [18], и можно утверждать, что им на основании чисто химических данных был доказан полярный характер ковалентных связей еще задолго до появления данных Дебая, основанных на измерениях диэлектрических постоянных [19]. Это утверждение нуждается, однакоже, в одной оговорке. Химическими данными не удается доказать, что такие молекулы, как иодистый этил, имеют и в состоянии покоя полярные связи. Но поскольку иодистый этил всегда гидролизуется, давая этиловый спирт, а этан при гидролизе никогда не получается, то трудно было бы не прийти к выводу, что связующая электронная пара, по крайней мере в активированном состоянии дюлекулы, теснее связана с иодом, чем с углеродом. Однако если молекула предрасположена к активации в данном направлении, то кажется очень вероятным, что полярность существует даже в не активированных молекулах и направляет процесс активации. [c.38]

Электроны Одной из составных частей всех атомов являются электроны. Они были предсказаны еще Гельмголь-цом (1881) на основании физико-химических данных (электрохимический закон Фарадея, см. т. II), но экспериментально были обнаружены лишь в 1895 г. при электрическом разряде через разреженные газы, а" вслед за этим в радиоактивном излучении. Электроны сравнительно легко отщепляются от атомов и молекул. Химические процессы связаны с взаимодействием и перемещением электронов такова же природа и ряда физических яа-лений. Поэтому электроны играют исключительно большую роль в химии. Пионерами объяснения химических явлений с помощью электронных представлений были в первой четверти XX в. Д ж. Д ж. Томсон, Г. Н. Льюис, Л. В. П и с а р ж е в-с к и й 2 и др. [c.19]

Тяжелая вода — соединение дейтерия с кислородом ВгО — применяется в качестве замедлителя нейтронов в атомных реакторах, а также служит сырьем для получения газообразного дейтерия. Тяжелую воду впервые получили Льюис и Макдональд (США) в 1932 г. (около 0,1 мл) и А. И. Бродский с сотрудниками (СССР) в 1934 г. В обоих случаях применялся электрохимический метод, однако, в дальнейшем были разработаны и неэлекхрохимические методы (2], конкурирующие по экономичности с электрохимическим. [c.311]

В работе [4] было обследовано сорок пять бифункциональных органических молекул как возможных промоторов. Авторы пришли к выводу, что промоторами могут служить лишь бифункциональные соединения, содержащие и активную поверхностную группу (основание Льюиса с электроноакцепторными свойствами, обуславливаемыми атомами N, S или Р), и слабоосновную или анионную функциональную группу, соответствующим образом ориентированные относительно друг друга. Круг изучаемых промотированных электрохимических реакций недавно удалось расширить с помощью золотых электродов, модифицированных (путем хемосорбции) пиридин-альдегидтиосемикарбазонами. Это позволило изучать реакции не только с цитохромом с, но и с такими белками, как пластоцианин, у которого имеется отрицательно заряженный участок [28]. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология