Экзо-соединения

Однако в действительности в энйо-соединениях также наблюдается перегруппировка, потому что при сольволизе их образуется тот же ион карбония, как и в случае экзо-соединений [c.511]

Различие в реакционной способности эндо- и экзо-соединений можно, по-видимому, объяснить также, исходя из принципа стационарности. [c.513]

Внутренняя энергия э/сзо-изомеров ниже, чем эн(Эо-изомеров, поскольку первые более устойчивы. Переходное состояние при образовании энйо-продукта требует, однако, меньшей энергии активации, и менее устойчивые энйо-изомеры образуются быстрее, чем экзо-соединения. [c.168]

Относительно небольшие отрицательные значения реакционной константы р (табл.З) для экзо-соединений указывают на меньшую чувствительность реакции в электронным влияниям заместителей (как и в случае эндо-изомеров ) и свидетельствуют о незначительном разделении зарядов в переходном состоянии. Это подтверждает и молекулярный механизм реакции диенового синтеза. [c.68]

В тех случаях, когда в результате присоединения может получаться больше чем один продукт, как это имеет место, например, при взаимодействии циклопентадиена с малеиновым ангидридом, основным, если не единственным продуктом, является так называемое эн(Зо-соединение XXXVI, а не альтернативное экзо-соединение XXXVII, хотя последнее термодинамически более устойчиво [c.192]

Дл51 объяснения столь высокой реакционной способности экзо-соединений принимают, что отщеплению экзо-заместителя X с тыльной стороны молекулы способствует смещение атома углерода С , таким образом, реакция представляет собой в некотором смысле внутреннее 5,у2-замещение. При этом сразу нельзя различить, что имеет место — переходное состоянне гкти промежуточное соединение, т. е. соединение, лел<ащее в долине реакционной координаты. Часто принимают пос. едиюю точку зрения и изображают мостиковый ион карбония [c.512]

Оптически активные эн( о-соединения рацемизуются аналогично схеме (8.33), У->1а, с той же скоростью (определяемой по изменению величины угла вращения плоскости поляризации а), с какой они диссоциируют с образованием иона карбония (которую можно определить титрованием отщепившегося остатка X./г итр), т. е. йа//гтитр=1. В случае экзо-соединений, наоборот, ка больше, чем тятр, причем отношение их зависит от использовэнного растворителя. [c.513]

Например, при сольволизе экзо-норборнил-л-бромтолуолсуль-фоната [см. (8.35)] Аа/ титр в ледяной уксусной кислоте = 3,46, в этаноле = 2,94 и в ацетоне = 1,40. Это можно объяснить только тем, что в случае экзо-соединений образуются не свободные сольватированные ионы карбония, а тесные ионные пары, которые легко подвергаются внутреннему обращению (см. стр. 126), причем происходит рацемизация. [c.513]

Рабинович Е., Белфорд Р. Спектроскопия и фотохимия соединений уранила. Перев. с англ. 1968, 332 стр., 1 р. 65 к., 45 экз. Соединения благородных газов. 1965, 507 стр., 2 р. 01 к., 67 экз. Ш е л е м и н Б. В. Автоматические анализаторы радиохимических сред. Изд. 2-е, 1971, 456 стр., 3 р. 18 к., 4 экз. [c.224]

Наиболее важные инсектициды этой группы содержат четыре связанных пятичленных кольца. Циклопентадиен реагирует с ацетиленом, образуя дициклогепта-диен, который конденсируется сгексахлорциклопентадие-ном, давая зкзо-эндосоединение (алдрин) и экзо-экзо-соединение (изодрин). Эти два вещества легко окисляются перекисью водорода в эпоксидные соединения эндрин (зндо-эндо) и дилдрин (эндо-экзо). [c.77]

Тэрнер и Гарнер [59] измерили теплоту гидрирования ряда других циклических систем, имеющих олефиновую связь в молекуле. Гидрирование проводилось в растворе, и результаты представлены на рис. 24. Цифры, написанные под формулой соединения, представляют собой теплоты гидрирования в соответствующие насыщенные соединения. Цифры, написанные над стрелками, являются теплотами изомеризации экзо-соединений в эндо-соединения, т. е. разностью между, теплотами гидрирования этих двух соединений, поскольку продукт гид- [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология