Ацетилен анион

Каталитическое действие солей ртути и меди на реакцию гидрохлорирования объясняют образованием координационных комплексов, в которых ацетилен активируется и взаимодействует е хлор-анионами, причем промежуточно получаются переходные состояния с металл-углеродной связью или настоящие металлоорганические соединения, быстро разлагаемые кислотой [c.133]

В простейшем случае незамещенный ацетиленид получают, пропуская ацетилен в раствор натрия в жидком аммиаке. В процессе реакции происходит восстановление части ацетилена в этилен, тогда как другая его часть, выполняющая функцию донора протонов, дает ацетиленид-анионы [c.188]

Поскольку ацетилены с концевой тройной связью —слабые-кислоты, анионы их солей обладают основными признаками и прО являют типичные нуклеофильные свойства. Синтезы ацетиленов, основанные на нуклеофильном характере этих анионов, —это в основном реакции алкилирования и присоединения к карбонильной-группе. [c.187]

В последнем случае может образоваться истинный ион карбония, но в первом случае вторичный ион карбония настолько стабилен, что анион галогена присоединяется еще до достижения полного дефицита электронов. В обоих случаях большинство реакций присоединения осуществляется по стадиям. Хотя считается, что анион галогена присоединяется к олефину-или ацетилену в транс-положение [c.404]

Как ке можно объяснить кислые свойства водорода у тройной связи Как можно объяснить тот факт, что ацетилен — более сильная кислота, чем, например, этан Возможное объяснение дает рассмотрение электронной конфигурации анионов. [c.239]

Аналогично ацетилен — более сильная кислота, чем бензол, а ацетилид-ион является более слабым основанием, чем фенил-анион. [c.1028]

Несколько более сильными кислотными свойствами, чем ацетилен, обладает циклопентадиен — одна из самых важных (после H N) СН-кислот. Значения констант диссоциации С-Н-кислот во многом определяются устойчивостью (стабильностью) аниона. Нестабильность Hj, СН2=СН и им [c.361]

При основном катализе реагент (КН) должен обладать кислот ными свойствами (например, С—Н-кислоты альдегиды, кетонЫ) сложные эфиры, алифатические нитросоединения, ацетилен я др.), и его активация связана с образованием комплекса за счет водородной связи или с отрывом протона и образованием аниона, т. е. с возникновением нуклеофильного центра [c.436]

Это же справедливо и для всех других реакций ацетиленов с растворимыми сульфидами металлов в водных й водно-органических средах. Присоединение активированного аниона ЗК к тройной связи винилацетилена может идти по двум направлениям [c.57]

Препятствием к успешному протеканию реакции тионовых соединений с самим ацетиленом в обычных условиях, по-видимому, является недостаточная его электрофильность. Эта реакция требует ДЛЯ" своего осуш,ествления дополнительной активации как анионов, так и ацетиленовой связи. [c.104]

Реакции дитиокарбамат-анионов с ацетиленами [c.120]

Присоединение дитиокарбамат-аниона к ацетилену и фенилацетилену [c.120]

Присоединение дитиокарбамат-аниона, к активированным ацетиленам [c.124]

Образование виниллактама происходит путем присоединения к ацетилену аниона соли-катализатора, поскольку нри винилировании пиперидона над катализатором калийпирролидон/окись алюминия вначале образуется винилпирролидон. [c.265]

Образуются простые дазфиры у одного углеродного атома ниста/т. Характер этой реакции уже иной. На первой стадии к ацетилену присоединяется гидроксил (точнее- гидроксильный анион - нуклеофильная частща) и образуется карбанион. Т.е. мы уже имеем дело с нуклеофильным присоединением - А . На второй стадии к аниону присоединяется протон (спирта), процесс далее постоянно повторяется [c.119]

Гибридизация. Поскольку энергия s-орбитали ниже энергии р-орбитали, то чем больший s-характер будут иметь гибридная орбиталь, тем ниже будет ее энергия. Отсюда следует, что карбанион при sp-углеродном атоме должен быть более устойчив, чем карбанион при хр -углероде. Так, НС=С , неподеленная пара в котором имеет больший s-характер, чем в СНг=СН- или СН3СН2 (гибридизация sp, sp и sp соответственно), — намного более слабое основание, чем другие два аниона. Этим объясняется относительно высокая кислотность ацетиленов и H N. Другим примером служат спирты и простые эфиры, где неподеленная электронная пара кислорода имеет sp -гибридизацию они являются более сильными основаниями, чем карбонильные соединения, в которых неподеленная пара имеет гибридизацию sp (табл. 8.1). [c.346]

Первый и второй из названных классов содержат солеобразные соединения, в которых углерод входит в состав аниона (например, Са2+(С = С) ]. Эти карбиды под действием воды выделяют метан или ацетилен соответственно (в смеси с водородом и другими углеводородами). Некоторые из них неустойчивы и проявляют взрывчатые свойства (ацетиленид серебра Aga s). Температуры плавления карбидов солеобразного типа высоки и для некоторых (карбид алюминия) превышают 2800 С. [c.291]

Среди аргументов в пользу енольной структуры была ссылка на реакцию с щелочными металлами, протекающую с образованием солей, поскольку одно время считали, что такое взаимодействие характерно только для гидроксильной группы. Однако образование енолят-аниона ле требует существования енола, так как кето-изомер может депротоиироваться непосредственно. Подобные кислотные свойства для углеводородов неизвестны, например ацетилен (разд. 3.4.3) и циклопентадиен (гл. 19). [c.246]

Алкоголят- или фенолят-анионы легн1 <о присоединяются к двойным связям, у которых имеются электрондаоакцепторные заместители, и к ацетиленам [c.354]

Если основание, получив протон от ацетилена, становится более сильной кислотой, чем ацетилен, это препятствует образованию ацетиленида вновь образованная кнслота немедленно репротонирует ацетиленид-анион. Ашиды металлов моншо применять для получения ацетиленидов, так как кислотные свойства аммиака выражены слабее, чем у ацетилена (табл. 9-1). Амид нат])ия получают реакцией патрия с жидким аммиаком в присутствии железа. Амид-аппон N110 играет роль основания при получении ацетиленида. [c.357]

Моноядерные P. ., содержащие ог-связь Ru—С, получают действием металлоорг. соединений непереходщ>гх металлов на комплексные галогенопроизводные Ru (р-цня 1) или алкилгалогенидов на анионные комплексы Ru (2) окислит. присоединением алкилгалогенидов (в т. ч. циклометаллированием) (3) внедрением олефинов, ацетиленов, СО по связям Ru—Н или Ru—С (4) [c.287]

Если ацетилен — более сильная кислота, чем этан, то ацетиленид-ион должен быть более слабым основанием, чем этил-ион СгНЁ. В анионе ацетиленида свободная пара электронов занимает ар-орбиталь в этил-ионе свободная пара занимает 8р -орбиталь. [c.239]

Сам ацетилен является еще более слабой кислотой. Алкины не образуют анионных форм в растворах даже очень концентрированных щелочей. Так, в ЮМ КОН концентрация фенилацетиленид-аниона С Н С С ничтожно [c.359]

То, что реакция протекает лишь в апротонных диполярных растворителях, по-видимому, не случайно. Поскольку данный процесс в принципе представляет собой взаимодействие сульфид-иона с ацетиленом, Очень важно, чтобы растворитель не снижал активности анионов путем их сольватации. В ДМСО за счет его высокой диэлектрической проницаемости электролитическая диссоциация NajS на слабосольватированные сульфид-ионы усиливается. (Известно [46], что ДМСО специфически соЛьватирует главным образом катион с образованием комплекса.) Поскольку наибольший выход ДВС получен в среде ДМСО, естественно, что для дальнейшего изучения реакции использовался преимущественно этот растворитель. [c.11]

Наличие в смеси совершенно недейтерированного изотопоцера этилвинилсульфида (35%) указывает, что процесс дегидратации также имеет место, хотя ему и не принадлежит главная роль [303]. Эти реакции идут в таких условиях, в которых без ацетилена все перечисленные соединения достаточно устойчивы. В полном соответствии с предположением об электрофильнрй сольватации ацетиленом уходящего органилтио-аниона наблюдается резкое уг- [c.109]

О первых удачных попытках нуклеофильного присоединения анионов N, ]Ч-диалкилдити9карбаминовых кислот к ацетиленам кра о упоминалось нами в сообщениях [268, 331, 349—351 ]у Реакция проводилась в полярных апротонных растворителях -ДМСО, ГМФТА, тетрагидрофуране и диоксане, содержащих 1 — 6-% воды (по объему). Продуктами реакции являются соответствующие 8-винил-1Ч, N-диaлкилдитиoкapбaмaты (ХХХУП , XXXIX) и дивинилсульфиды (ДВС XII) [352] [c.120]

При взаимодействии тиоацетат-аниона с ацетиленом в суперосновной среде (ДМСО—кои, ГМФТЛ—КОН) в присутствии воды при температуре 130—140° образуется ДВС [360] с выходом около 60% [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология