Бензилдиоксимы

При окислении бензилдиоксима повышение температуры ускоряет процесс, ио выход уменьшается [667]. Дифенилфуроксан даже при нормальном ведении окисления окрашен в желтоватый цвет примесью, от которой трудно избавиться. Эта примесь была выделена [667], строение ее установлено и подобраны условия образования ее с повышенным выходом [678] [c.257]

С другой стороны, из днт (а)-изомера (т.пл. 240 С) незамещенного бензилдиоксима получается дифенилфуроксан с выходом 97% [63]. [c.262]

Из -формы (т.пл. 207 С) бензилдиоксима она не образуется. Более того, такого рода ди-К-оксиды не образуются из а-форм п-метил-и rt-метоксипроизводных бензилдиоксима [678]. [c.257]

Значения lg < y т для комплексных соединений получены методом экстракции для а-бензилдиоксима — методом растворимости. Для определения ультрамалых количеств никеля и кобальта необходимо применять реактивы квалификации особой чистоты или в отсутствие таковых подвергать реактивы специальной очистке. [c.157]

Определение никеля в индии а-бензилдиоксимом [c.166]

Все перечисленные реагенты должны быть испытаны спектрофотометрическим методом а) на отсутствие в них никеля по реакции с а-бензилдиоксимом в условиях, изложенных ниже б) на отсутствие других примесей, экстрагируемых хлороформом и поглощающих при X 275 ммк. [c.166]

Определение никеля производят спектрофотометрированием комплексного соединения никеля с а-бензилдиоксимом после предварительного экстрагирования этого соединения хлороформом. Избыток реагента из слоя органического растворителя удаляют промыванием раствором щелочи. [c.171]

Все перечисленные реагенты должны быть испытаны спектрофотометрическим методом а) на отсутствие в них никеля по реакции с а-бензилдиоксимом, в условиях, [c.171]

Известны соединения никеля с диоксимами 1,2-циклогексан-диона, диоксима бензофенона и а-бензилдиоксима [c.16]

Соединение с никелем — кристаллический осадок, по составу аналогичный всем диоксиматам никеля по свойствам соединение сходно с производным а-бензилдиоксима [c.30]

Приведенная выше таблица составлена с учетом обычно используемых концентраций диоксимов (10 М). Это обстоятельство справедливо только для трех первых, хорошо растворимых в воде диоксимов. Растворимость же а-бензилдиоксима в воде настолько мала, что доля проэкстрагированного с его помощью никеля близка к таковой для диметилглиоксима. Отсюда следует, что наиболее ценным для отделения никеля диоксимами являются те, которые не только образуют с никелем высокоустойчивые комплексы, но и сами хорошо растворимы в воде. [c.59]

Не соосаждаются К, Ыа, 8г, Са, Ва, М , 2п, Сё. 5Ь, Аз. а-Бензилдиоксим часто используется для гравиметрического определения никеля. Этак [422] сообщил о результатах количественного определения 0,002 мг никеля в 5 мл раствора с использованием 0,2%-ного раствора а-бензилдиоксима в ацетоне в слабоаммиачной среде. Предельное разбавление 1 2 ООО ООО. Этак отмечает, что стократные количества Со, Ре, М , Сг и Мп не мешают определению никеля, но большие количества нитратов занижают результаты. Нитраты нужно предварительно удалять выпариванием с серной кислотой. [c.76]

Соединение никеля с а-бензилдиоксимом практически нерастворимо в воде и почти во всех органических растворителях [421, 423]. [c.76]

Для определения никеля а-бензилдиоксимом в растворе чистой соли оптимальными условиями являются следующие. [c.76]

К исследуемому раствору, нагретому почти до кипения, прибавляют аммиак до щелочной реакции по метиловому красному и избыток сухого а-бензилдиоксима раствор подогревают на водяной бане. Через 40—50 мин. выделившийся осадок отфильтровывают, растворяют в горячей НС1 (уд. в. 1,12) и переосаждают в условиях, указанных для выделения никеля из раствора его чистой соли. [c.77]

К 150—200 мл (в зависимости от количества железа) испытуемого раствора добавляют 30 мл 10%-ного раствора винной кислоты или ее соли, раствор нагревают до начала кипения, приливают 20 мл ацетона, аммиак до щелочной реакции на лакмус и раствор а-бензилдиоксима в ацетоне до полноты осаждения. Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат в условиях, рекомендованных выше для определения никеля в растворе его соли. Если в растворе содержится много железа, то никель осаждают сухим диметилдиоксимом и затем переосаждают в условиях, указанных выше. [c.77]

Кривая светопоглощения экстракта соединения никеля с а-фурилдиоксимом показывает [251, что оптическую плотность можно измерять при длинах волн 275, 388 и 406 ммк. Для работы выбрана первая полоса поглощения, избыток а-бензилдиоксима удаляют раствором щелочи. [c.105]

В делительные воронки емкостью 50 мл помещают анализируемый раствор, содержащий 0,005—5 мкг никеля, добавляют 2 мл 10%-ного раствора тартрата натрия-калия, 2лл 0,02%-ного раствора а-бензилдиоксима, содержащего 0,002% дкого натра, и этанол в таком количестве, чтобы содержание его в водном растворе было не менее 20%. Содержимое воронки перемешивают и встряхивают с 5 мл хлороформа 2 мин. на вибрационном аппарате. [c.106]

Комплексные соединения никеля со всеми а-диоксимами в растворе хлороформа имеют три полосы поглощения более интенсивная из них лежит в ультрафиолетовой области, в которой поглощают и сами реагенты (табл. 12). Кроме того, последними работами установлено наличие плеча в интервале 430—440 нм. Более устойчиво соединение никеля с а-бензилдиоксимом близкими по устойчивости являются соединения никеля с гептоксимом и ниоксимом. Комплексные соединения никеля [c.186]

Именно существование изомерных форм оксимов, необъяснимых ни с точки зрения структурной теории, ни стереохимией атома углерода, явилось в свое время толчком для создания теории Ганча — Вернера. Впервые такие изомеры наблюдал в 1883 г. Гольдшмидт у бензилдиоксима (ди-бензоилдиоксима). Существуют подобные изомеры и у оксима бензальдегида [c.559]

В 80-х годах появляется серия работ В. Мейера, К. Ауверса, Г. Гольдпгмидта, Э. Бекмана, посвященная изучению стереохимии соединений азота. Были предложены различные гипотезы о строении изомерных а- и р-бензилдиоксимов и изомерных бензальдокси-мов, оказавшиеся, однако, впоследствии ошибочными. В 1888 г. [c.234]

В. Мейер и К. Ауверс высказали в своих работах сомнение в справедливости второй гипотезы Вант-Гоффа , согласно которой два атома углерода, соединенные только одной единицей сродства (простой связью), способны вращаться вокруг связующей оси. Поэтому... мы модифицировали взгляды Вант-Гоффа, — писали авторы, — нами была высказана мысль, что свободному вращению двух атомов углерода вокруг связующей оси препятствует не только возникновение между ними двойной или тройной связи, как утверждал голландский ученый. Свободное вращение при определенных условиях исчезает и у атомов углерода, связанных простой связью, поэтому становится возможным существование таких стереохимических изомерных тел, как а- и р-бензилдиоксимы Однако это суждение оказалось пеоправданным. [c.234]

Для осаждения никеля, а также для определения палла-дня и рения, пользуются горяченасыщенным раствором а-бензилдиоксима в 96 %-ном этаноле ( 0,05 %). [c.123]

Селективность тест-форм повышали введением маскирующих веществ, как и при фотометрическом определении этих ионов в растворах, либо использованием довольно селективных реагентов — диметил- или бензилдиоксимов (определение никеля), тайрона, сульфосалициловой кислоты (определение железа). [c.214]

С помощью тетраацетата свиица были получены диметилфуроксаи [т.кип. 100—102 С (4 мм)1, метилфенилфуроксан (т.пл. 95 С) и дифенилфуроксан (т.пл. 116 0) из анти-форм соответствующих диоксимов нагреванием в течеиие 1 часа при 70 С с выходами 90—93% [363]. При ведении реакции в среде эфира без нагревания дифенилфуроксан был получен с выходом 83% из днти(а )-формы и 73% - из син (Р)-формы бензилдиоксима [263]. [c.285]

Влияние этих факторов было изучено для пяти наиболее широко распространенных диоксинов а-фурилдиоксима, диметилглиок-сима, диоксимов циклогександиона (ниоксима) и цикл ог ептан ди-она (гептоксима) и а-бензилдиоксима (табл. 1). [c.105]

М). Однако чрезвычайно плохая растворимость а-бензил-диоксима в воде и хлороформе не дает возможности этого сделать. Исходя при расчетах из реальной концентрации ос-бензилдиоксима, применяемой при фотометрическом определении никеля [1], получим рН1д 4,81. [c.106]

Концентрирование никеля в присутствии цитрат-ионов возможно только с помощью а-бензилдиоксима или с помощью гептоксима и ниоксима, но при более низких концентрациях цитрат-ионов. [c.107]

Показано, что для концентрирования следов никеля при анализе особочистых веществ может быть использована экстракция его диоксиматов. Из тартратных растворов никель может быть сконцентрирован с помощью а-бензилдиоксима, гептоксима, ниоксима и диметилглиоксима, из цитратных — при помощи а-бензилдиоксима. [c.110]

Осаждение а-бензилдиоксимом (СвНв)2 Са (NOH)a равноценно осаждению диметилглиоксимом как в отношении полноты выделения никеля, так, вероятно, и в отношении чистоты получаемого осадка. Можно также применять водный раствор а-фурилдиоксима ( 4H30)2G2(N0H)2 утверждают, что он является более чувствительным реактивом на никель, чем другие оксимы [c.458]

Рис. 7. Влияние монохроматиза- Рис. 8. Спектры поглощения соедине-ции потока лучистой энергии на ний Р<1 с диоксимами / — фенил-значение молярного коэффициен- диоксимом 2 — бензилдиоксимом

Комплексные соединения никеля со всеми а-диоксимами имеют три полосы поглощения более интенсивная из них лежит в ультрафиолетовой области, где поглощают и сами реагенты. В табл. 4 приведены некоторые характеристики комплексных соединений никеля. Из этой таблицы видно, что более устойчиво соединение никеля с а-бензилдиокснмом это же соединение имеет большее значение 8. Близким по устойчивости является соединение никеля с гептоксимом. Комплексные соединения никеля с этими двумя реагентами не разрушаются при обработке экстрактов раствором щелочи, применяемой для разрушения соответствующих ко м-плексных соединений кобальта и меди, часто сопутствующих никелю и образующихся при действии а-бензилдиоксима и [c.156]

Приготовление эталонных растворов. В делительные воронки конической формы емкостью 50. чл помещают различные количества соли никеля, добавляют по 2. ил раствора сегнетовой соли, 2 мл раствора а-бензилдиоксима и спирт до концентрации его в растворе — 20% (по объему). Через 15 мин образовавшееся соединение экстрагируют двумя порциями (по 2,5 мл каждая) хлороформа. Содержимое воронки встряхивают в течение 15 мин после добавления [c.166]

Ход анализа. 1 г In растворяют в кварцевой чашке в 5 мл концентрированной HNO3 и упаривают почти досуха на водяной бане. Полученную кашеобразную массу растворяют в 20 мл 20%-ного раствора винной кислоты, нейтрализуют раствором NaOH до pH 9 (по универсальной индикаторной бумаге) Полученный раствор количественно переносят в делительную воронку с небольшим количеством воды и далее проводят определение никеля а-бензилдиоксимом в условиях, описанных при построении градуировочного графика. [c.172]

Таким образом, из 0,1 М нитратного раствора никель может быть извлечен только при помощи а-бензилдиоксима, а из 0,1 М. тартратного раствора — при помощи всех перечисленных диоксимов. Кроме того, из цитратного раствора никель может быть экстрагирован в виде 1,2-циклогексан- и 1,2-циклогептандиондиоксима-тов, но при более низкой концентрации цитрат-иона. [c.59]

Гермут [704] определял никель а-бензилдиоксимом в присутствии хрома и меди, добавляя битартрат калия и хлорид аммония. Отмечается [705] преимущество использования а-бензилдиоксима при определении малых количеств никеля как в растворе чистой соли, так и в присутствии кобальта. [c.76]

Если никель определяют а-бензилдиоксимом в присутствии кобальта и меди, которые образуют окрашенные экстрагируемые комплексы, то экстракт обрабатьшают раствором едкой щелочи соединение меди удаляется полностью, кобальта — частично. Но из-за низкого молярного коэффициента погашения соединение кобальта не мешает определению, если присутствует не более чем в 10-кратном количестве. Для определения никеля поступают следующим образом [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология