Бензол клатратные соединения

Бензол, связанный в клатратном соединении N1 ( N)2 NH3 СеНб, удерживается весьма прочно так, при комнатной температуре над этим соединением не обнаруживается измеримое давление паров бензола. Часть бензола можно удалить многократной промывкой эфиром он полностью выделяется при нагреве клатратного соединения до достаточно высоких температур. Исследования методом дифракции рентгеновских лучей [136] позволили установить кристаллическую структуру этого клатратного соединения бензола. [c.116]

Описаны [117] три типа молекулярных соединений 1-й —комплексы образуются в результате притяжения молекул — например твердые молекулярные соединения пикриновой кислоты с некоторыми ароматическими углеводородами -й — комплексы туннельного типа с полостями в кристаллической решетке в виде каналов, например комплексы мочевины или дезоксихолевой кислоты с нормальными алканами, комплексны тиомочевины с углеводородами 3-й — клатратные соединения с полостями в кристаллической решетке в виде клеток, например твердые молекулярные соединения с бензолом, образуемые комплексом цианида никеля с аммиаком Ni(GN)2 NHз. [c.69]

Молекулы тиофена, пиррола, фурана и пиридина, образующих аналогичные клатратные соединения, по форме до известной степени аналогичны молекуле бензола, но имеют несколько меньший объем. Поэтому эти соединения могут замещать бензол без увеличения параметров решетки, т. е. расстояния между слоями. [c.116]

Применение цеолитов (в частности, некоторы.х синтетических цеолитов) для разделения в виде клатратных соединений различных компонентов по размерам и форме молекул широко известно за последние 15 лет оно значительно увеличилось, Однако еще в 1896 г. отмечались [67] губчатый характер цеолитов и их способность связывать воду, спирт, хлороформ, сероуглерод, бензол и ртуть. При обсуждении этих результатов наряду с результатами других [168] опытов начального периода отмечалась [95] возможность создания еще более эффективных молекулярных сит, а именно таких кристаллов, как дегидратированные цеолиты и т. д. [c.117]

Кристаллы аммиаката цианида никеля с некоторыми углеводородами образуют устойчивые клатратные соединения ссстава М1(СК)2-МНз-углеводород. Бензол, анилин, пиридин, тиофен и пиррол образуют клатратные соединения этого типа, а толуол, нитробензол, хлорбензол, крезол и нафталин не образуют их. Вычислите молекулярный объем каждого органического соединения, используя следующие величины плотностей [c.49]

Соединения с молекулами более крупными, чем у бензола, как правило, не способны образовывать молекулярные соединения этого типа (аналогия с клатратными молекулярными соединениями гидрохинона, см. стр. 542 и 555). [c.541]

Аналогично при добавлении бензола к аммиачному раствору цианида никеля образуется клатратное соединение Ы1(СЫ)2 ЫНд-СеНв. Оно состоит из слоев, изображенных на рис. 74, с молекулами бензола, включенными [c.268]

Позднее Пауэлл [207] сообщил, что использование бензола приводит к сравнительно низкому выходу вследствие малой растворимости гидрохинона в бензоле. Чтобы устранить это затруднение, применяли этанол или воду. Применения метанола избегали из-за его склонности к образованию клатратного соединения. Улучшение метода сводилось к использованию 30 мл насыщенного водного раствора гидрохинона и аргона при давлении 40 атм. Образующийся клатрат гидрохинона с аргоном был выделен в виде больших отдельных кристаллов в форме гексагональных призм с ромбоэдрическими поверхностями на концах. Этот клатрат соответствует по составу формуле ЗСбН4(ОН)2 0,8Аг. [c.116]

Было показано [57], что комплекс простого цианида никеля с аммиаком можно использовать для получения бензола весьма высокой чистоты и для извлечения его из потоков с низким содержанием бензола. В последующем был предложен [81] циклический процесс, основанный иа применении клатратных соединений для извлечения бензола из нефтяных фракций. Этот процесс осуществляют контактирование. фракции, содержащей бензол, с аммиачным раствором цианистого никеля. При соответствующих значениях pH, температуры и продолжительности образуется твердое клатратное соединение, которое отделяют от углеводородной фракции при помощи сепарирующих устройств. Бензол выделяют из клат ратного соединения кипячением с разбавленным водным аммиаком или перегонкой с водяным паром в присутствии аммиака при 100—ПО°С, его собирают как отгоняющийся дистиллят. При такой обработке комплекс разлагается и компоненты его можно использовать повторно в следующем цикле извлечения бензола. Подобный процесс давал превосходные выходы. Например, из углеводород- [c.116]

Из табл. 4 видно, что с увеличением числа глюкозных остатков в циклодекстрине диаметр полости в центре молекулы увеличивается. Как и следовало ожидать, с увеличением диаметра отверстия возрастает и размер молекул, связываемых циклодекстринами в виде клатратов. Например, а-декстрнн образует клатратные соединения с молекулами сравнительно небольших размеров, таких как хлор, бром, бензол, бензольные производные, содержащие небольшие замещающие группы. р-Декстрин образует клатраты с несколько более крупными люле-кулами, например нафталином у-декстрин — с еш,е более крупныдп молекуламрг, например антраценом. [c.121]

Соединение цианидаммина никеля с бензолом обладает достаточно постоянным и стехиометрическим составом, поэтому Ni( N)2 NHз можно использовать для количественного определения бензола. Были предприняты попытки составить химические формулы, молекулы бензола вводились в координационную сферу атома никеля. Однако более поздние исследования установили образование клатратного соединения, и возникла необходимость изучения его структуры. [c.403]

Пусть исследуемое вещество перекристаллизовывают из растворителя, используемого при определении молекулярного веса. Тогда влияние образования клатратного соединения с растворителем будет сказываться ца молекулярном весе растворяемого вещества, так как при его определении не учтен включенный растворитель. При этом кажущийся молекулярный вес увеличивается на величину молекулярного веса включенного вещества. Для клатратного соединения три-о-тимотида, с бензолом СззНзвОе- /аСвНе кажущийся молекулярный вес выше истинного примерно на 7%. Из ряда применяемых растворителей в большей мере увеличивает кажущийся молекулярный вес соединения тот, молекулярный вес которого больше. Во всяком случае, точность этой зависимости будет определяться тем, являются ли соединения стехиометрическими и независимо от мольного отношения. Таким образом, молекулярный вес, определенный в другом растворителе (в данном случае не бензоле), обычно кажется значительно меньшим его истинного значения. Если молекулярным весом включенного вещества, который составляет обычно лишь несколько процентов от молекулярного веса хозяина , в нервом приближении можно пренебречь, то кажущийся молекулярный вес клатратного соединения состава С 8, где С — клеткообразующая молекула и 8 — растворитель, будет составлять примерно п п -Ь 1) истинного молекулярного веса С. [c.407]

ИК-спектра бензол-моноамминцианид никеля,Ni( N)a NH - gHj, изучали Айнслей с сотрудниками [1]. Они показали, что поглощение света молекулами бензола, входящими в состав этого соединения, заметно отличается от поглощения кристаллическим бензолом, хотя молекулы бензола в этих двух твердых веществах обладают одной и той же плоскостной симметрией. Так, в клатратном соединении наблюдается заметное уменьшение интенсивности полос, обусловленных различными видами ориентации связи С—Н с другой стороны, появляются полосы при 1573 и 1166 анало- [c.578]

Айнслей,с сотрудниками [1] изучали разложение клатратного соединения бензола с моноамминцианидом никеля и установили, что бензол можно удалить в вакууме, причем медленно — при комнатной темнературе и быстро — при температурах от 40 до 60° С. Так как при удалении большей части бензола реакция разложения является реакцией нулевого порядка, то эти исследователи пришли к выводу, что определяющей скорость реакции стадией (для которой энергия активации составляет около 11 ккал моль) является улетучивание бензола с поверхности. Миграция бензола внутри решетки должна быть сравнительно быстрым процессом. [c.590]

Наличие воды в образце можно обнаружить по ее двум характеристическим полосам поглощения при 3600—3200 и 1650 см К Если вода присутствует в клатратной форме, то наблюдаются эти две полосы и еще одна полоса в области 600— 300 см К Если вода координирована с ионом металла, часто имеется дополнительная полоса в области 880—650 см [20]. В клатратном соединении Ni( N)2NHs-СбНб-лгНгО инфракрасный спектр [13] явно указывает на присутствие воды, хотя она и не была обнаружена при рентгеноструктурном исследовании монокристалла. Выше уже было сказано о влиянии физического состояния на спектры различных веществ. В связи с этим интересно отметить следующий факт бензол располагается в клатратной кристаллической решетке таким образом, что частоты его неплоских колебаний повышены по сравнению с частотами этих колебаний в свободной молекуле, тогда как частоты колебания в плоскости не изменены. [c.240]

Следует отметить, что в цианиде никеля чередующиеся атомы никеля имеют неодинаковое окружение, и можно ожидать, что они будут обладать разными свойствами. Каждый атом никеля, окруженный атомами азота, способен присоединить еще две молекулы аммиака, что увеличивает его координационное число до 6 атомы никеля, окруженные атомами углерода, не обладают этим свойством. Молекулы аммиака в аммиакатах располагаются по обе стороны плоскости полимера и раздвигают параллельные плоскости, благодаря чему появляется возможность образования клатратных соединений, включающих бензол [1, 2]. Состав клатрата приближается к Ni( N)2 NHз вH6, но в действительности вещество обычно содержит менее 1 моля бензола на каждый моль никеля [4]. Клатрат легко можно приготовить, встряхивая суспензию цианида никеля в смеси водного раствора аммиака с бензолом. [c.10]

Клатратные соединения бензола. К. А. Гофман открыл молекулярное соединение бензола 6H6 Ni( N)2NHз, долгое время остававшееся загадкой. Пауэлл и Рейнер получили ряд аналогичных соединений для производных бензола и ароматических гетероциклов (тиофен и др.). При помощи рентгеноструктурных исследований была выявлена клатратная (стр. 116) природа этих веществ бензол застревает в пустотах решетки, образуемой неорганическими ингредиентами соединения (рис. 84). [c.31]

Мартинеттом [1907] описана новая группа соединений с необычным типом химической связи. К ним относятся соединения, образованные гидрохиноном с некоторыми летучими веществами (HaS, SO2, H l), в которых на каждую молекулу летучего вещества приходится по три или четыре молекулы гидрохинона. Недавно обнаружено, что молекулы гидрохинона удерживаются водородными связями и образуют бесконечные трехмерные комплексы тригональной симметрии, а в этих гигантских молекулах заключены молекулы другого вещества, прочно удерживаемые как бы в клетке между молекулами гидрохинона. Такие соединения названы клатратными. Описано аналогичное клат-ратное соединение, в котором скелет решетки образован неорганическим соединением Ni( N)2-NHsM, где М — бензол, тио-фен и т. д. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология