Борнилтозилат

Еще одно осложнение связано с тем, что в случае систем, склонных к перегруппировкам, например для борнилтозилата, в качестве продуктов реакции часто образуются перегруппированные олефины, если только сольволиз не сведен к минимуму за счет использования апротонных сред, например комплекса грег-бутнлата калия с 18-крауном-6 в бейзоле. Другими особенно эффективными основаниями, благоприятствующими элиминированию, а не замещению, являются бициклические амидины — 1,5-диазабицикло [4.3.0]-нонен-5 и 1,5-диазабицикло [5.4.0] ундецен-5 [8]. [c.176]

Уравнение точно предсказывает относительную скорость ацетолиза арилсульфонатов вторичных спиртов, если при этом отсутствует анхимерное ускорение. Так, например, скорость сольволиза эндо-2-нор-борнилтозилатов, найденная расчетным путем, точно совпадает с полученной экспериментально [43]. [c.129]

Применение указанного уравнения к соединениям, в которых наблюдалось анхимерное содействие ионизации, показало, что вычисленные скорости обычно меньше наблюдаемых. Шлейер предположил, что эта разница может служить мерой анхимерного содействия, и указывает в ряде случаев на неклассический характер ионов [44]. Согласно Шлей-еру, если отношение экзо/эндо в реакции сольволиза больше 100, то можно говорить об образовании неклассического иона. Для экзо-2-нор-борнилтозилата анхимерное содействие оказалось равным 2000 [43], что близко к найденному отношению экзо-эндо-скоррстей ацетолиза норбор-нилброзилата, равному 1600 [46]. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология