Бороводороды Гидриды бора

Гидриды бора применяют для насыщения поверхности металлических изделий бором с целью повышения их твердости, устойчивости к истиранию и коррозии. Процесс борирования осуществляют посредством нагревания изделий из стали, никеля, молибдена, вольфрама и т. д. в атмосфере бороводородов. В зависимости от температуры получают диффузионные покрытия с различными свойствами. [c.174]

Известны и другие (жидкие и твердые) бороводороды. Все они очень ядовиты, разрушаются водой, некоторые самовоспламеняются на воздухе, сгорая с выделением громадного количества тепла. Вследствие этого гидриды бора интересны как топливо для ракет и ракетной авиации. Например, [c.282]

Гидриды углерода, углеводороды, широко распространены в природе. Гидридов бора в природе нет, а первые же синтезированные гидриды, например диборан, были крайне неустойчивыми, поэтому казалось, что химия бороводородов будет чрезвычайно ограниченной. Однако сейчас известно уже около 30— 50 гидридов бора, а если считать изомеры и продукты замещения, их уже несколько сотен. Более того, многие из этих соед шений термически стабильны и некоторые даже более устойчивы, чем известные органические соединения. Химия бороводородов только начинает свое развитие и, возможно, со временем будет соперничать с химией углеводородов. [c.319]

Крупным достижением современной теоретической химии явилось решение проблемы строения бороводородов. Развитые в применении к гидридам бора квантово-химические представления о многоцентровых связях внесли фундаментальный вклад в теорию химической связи. [c.3]

Обширная литература по гидридам бора, интересующая в том или ином аспекте химиков различного профиля — неоргаников, органиков, физико-химиков, а также специалистов по полимерным материалам и высокоэнергетическому топливу, нуждается в настоящее время в систематизации и обобщении. В монографии изложено современное состояние химии бороводородов. При написании книги использованы литературные материалы, опубликованные до конца 1965 г. [c.3]

Липском [21, 59, 62] развил топологическую теорию, которая оказалась весьма полезной для предсказания строения вновь открываемых бороводородов существования еще не полученных гидридов бора и их ионов. В основе этой теории лежит ряд принципов, определяющих способы соединения ВН-фраг-ментов остова бороводородов с помощью различных типов связей. [c.18]

Липском [63] развил геометрическую теорию бороводородов, на основе которой предсказывается возможность существования ряда еще неизвестных гидридов бора. [c.18]

С водой реагируют только низкомолекулярные гидриды бора. Пентаборан, декаборан и высшие бороводороды гидролизуются слабо. [c.29]

Прочность рассматриваемых гидридов максимальна у гидридов бора. Диборан стоек до 100°С при более высоких температурах наблюдается частичное отщепление водорода с образованием бороводородов с большим молекулярным весом, из которых пента- и декаборан выдерживают нагревание до 120 и 200° С. Еще более стойки некоторые производные бороводородов, которые выдерживают температуру 500° С и выше. Для полного разложения диборана на элементы требуется нагревание до 700—800° С, гидрид алюминия разлагается уже при 100° С гидрид галлия при 35° С, а гидриды индия и таллия — при комнатной температуре. Прочность гидридов значительно повышается при образовании комплексов и особенно двойных гидридов. Так, например, боргидрид натрия стоек до 500° С, боргидрид калия — до 650° С. Алюмогидрид натрия начинает разлагаться выше 200° С. [c.105]

Классификация бороводородов, подобная существующей для углеводородов, еще не разработана. Шток разделил гидриды бора на две группы [2]. [c.108]

Диборан и тетраборан при обычных условиях представляют собой бесцветные газы, бороводороды В5—Вд — бесцветные летучие жидкости с характерным резким запахом, а высшие бороводороды, начиная с Вю,— кристаллические вещества. Структура полимерных гидридов бора не изучена. Бороводороды, [c.117]

БОРОВОДОРОДЫ (гидриды бора, бо-раны) — соединения бора с водородом состава В Н ( 4 (напр., В2Н5) и В,гН д (напр., В4НЮ). Строение Б. остается одной из нерешенных проблем неорганической химии. Считают, что наряду с гомеополярными связями в молекулах Б. важную роль играют водородные связи. [c.46]

Электронодефицитные, молекулы гидридов бора (бороводороды, бораны) легко вступают в реакции с многими соединениями, например кислородом, образуя продукты с двухэлектроиными двухцентровыми связями [c.137]

Горение гидридов бора сопровождается выделением большого количества тепла, например, теплота сгорания ВгНв составляет 2025 кдж1моль. В связи с высокой теплотворной способностью бороводородов и большой скоростью горения представляет большой интерес использование их как эффективного топлива для ракет и реактивной авиации. Применение гидридов бора в качестве горючего существенно облегчит конструкцию двигателя. [c.174]

Практически гидроборирование проводят не свободными бороводородами (они трудно получаются и неудобны в работе), а различными гидридами бора. Кроме того, промежуточные борорганические соединения XXII являются обычно триалкилборными соединениями типа КзВ однозамещенный продукт в приведенной выще схеме мы писали лишь для большей наглядности. Соединения типа КгВН с оптически активным радикалом (К — остаток а-пинена) оказались исключительно активными агентами для проведения асимметрического синтеза, о чем уже шла речь в гл. 2. [c.449]

Один из пионеров в химии полиэдрических боранов, Мьюттертиз весьма трогательно описал [15] свое увлечение химией гидридов бора, сравнивая его с пристрастием Эшера создавать рисунки, обладающие периодичностью [16]. Мы цитируем здесь самого Мьюттертиза [15] Когда я пытаюсь проследить пути моего раннего увлечения химией гидридов бора, нужный тон здесь задает поэтический самоанализ Эшера. Еще будучи студентом я был заинтригован первым описанием необычных гидридов, но тогда я не обладал даром предвидеть будущие успехи синтеза, в равной мере я не мог тогда дать высокую научную оценку представлениям симметрии, операциям симметрии и теории групп. Тем не менее казалось, что какая-то внутренняя неодолимая сила толкает и влечет меня только в сторону химии бороводородов. В моих первоначальных попытках синтеза я не смог покорить эти молекулы казалось, их судьба не зависела от моих незрелых действий любителя. Позже, когда на горизонте уже появились первые признаки развития химии полиэдрических боранов, я заметил, что мое общее мировоззре- [c.118]

Эта формула подтверждается исследованиями физических и химических свойств бороводородов и отвечает результатам их спектрального исследования. В высших гидридах бора существуют также связи В—В. Некоторые производные боргидридов отличаются неожиданно высокой термостойкостью (выше 400° С [120]). Бороводороды и другие соединения бора в последнее время привлекают все большее и большее внимание исследователей, их описанию посвящено большое число обзорных статей [123—130]. О прямом синтезе бороводородов действием водорода на бориды различных металлов сообщили Ньюкерк и Харт [131]. [c.337]

Бор и гидриды бора — бороводороды — как горючие для реактивных двигателей привлекают внимание с конца 40-х годов, т. е. бо.лее 25. лет. I) атот период разрабатыва, 1ась технология получения этих веществ и их п[)01 . нодных. Интерес к бороводородам возрастал или уменьшался по [c.131]

Бор и водород. Гидриды бора (бороводороды, бораиы) получают косвенным путем. По химическим свойствам бороводороды напоминают кремневодороды. [c.154]

Измерены потенциалы ионизации бороводородов, получевные методом электройного удара Реакции бороводородов предложено классифицировать по следующим четырем типам -1) симметричное расщепление двойной мостиковой связи с выделением лруппы ВНз 2) несимметричное расщепление двойной мостиковой связи с делением группы ВНг 3) реакции отщепления протона из мостика 4) отщепление Нг от бороводородов Разработана более подробная классификация реакций гидридов бора, включающая 11 типов реакций [c.596]

Из реакций тетрафторгидразина с бороводородами описана только одна — Пирсон и Фразер [226] исследовали взаимодействие тетрафторгидразина идиборана. Авторам не удалось точно идентифицировать продукты реакции по-видимому, они представляют собой преимущественно фторпроизводные боразола, т. е. продукты фторирования гидридов бора. В ИК-спектре смеси продуктов реакции имеются частоты, которые находятся в области колебаний связи N—F, однако фторазотные соединения не были выделены. [c.116]

Соединения бора с водородом. С водородом бор непосредственно не соединяется. Гидриды бора — бораны — получают косвенным путем. Например, при действии кислот на борид магния выделяется смесь различных бороводородов, среди которых преобладает тет-раборан В4Н10. Гидриды бора бесцветны легкие гидриды являются газами, тялселые — жидкими или твердыми веществами. Они обладают большей частью неприятным запахом и очень ядовиты. По химическим свойствам бо-роводороды сходны с силанами (гидридами кремния). Бороводороды также неустойчивы при обычных усло- [c.342]

Первоначально гидриды бора рассматривались как вещества с четко выраженными кислыми свойствами. На таком подходе основана структура диборана с протонными мостиками (см. 3.1Ь Позже стало ясно, что из известных бороводородов только дека-боран ВюНн является четко выраженной кислотой. [c.42]

Интерес к бороводородам возрос в пятидесятые годы и за последние 10— 15 лет в этой области достигнуты крупнейшие успехи. Открытие удобных методов получения диборана позволило всесторонне изучить химическиепревращения этого простейшего гидрида бора под влиянием разнообразных неорганических и органических реагентов. Углубленному исследованию были подвергнуты образующиеся при этих реакциях азотистые, фосфорные, кислородные, сернистые, галоидные и другие производные борана и диборана. Исследования комплексных гидридов бора.— борогидридов металлов и катионных комплексов бора — явились существенным вкладом в координационную химию. Борогидриды металлов нашли широкое применение в органической химии в качестве восстанавливающих агентов. [c.3]

Бороводороды были открыты в начале текущего столетия Альфредом Штоком, получившим и охарактеризовавшим большинство из известных в настоящее время представителей этого класса соединений. Его блестящие работы, положившие основы в этой сложной и трудной для изучения области, в тридцатые годы были развиты Шлезингером и Бёргом. Особенно интенсивные исследования бороводородов начались в пятидесятые годы в связи с перспективами использования их как высокоэнергетического топлива. Они привели к разработке эффективных методов получения диборана и высших бороводородов, установлению их строения, углубленному изучению химических превращений и развитию теоретических представлений о природе химических связей в гидридах бора. Концепция Лонге-Хиггинса и Липскома о многоцентровых связях, объяснившая электронное строение гидридов бора и других электрондефидит-ных соединений, явилась крупным вкладом в теорию химической связи. Вместе с тем, исследования комплексных соединений бора оказались весьма ценными для освещения проблем современной химии координационных соединений, находящейся на стыке всех областей химии. В частности, чрезвычайный интерес представляют координационные соединения, включающие бор в качестве центрального атома сложного катиона. [c.4]

Химии диборана и высших бороводородов посвящена монография Штока, вышедшая в 1933 г. [1]. В дальнейшем были опубликованы обзорные статьи и монографии [2—20], освещающие определенные этапы развития и отдельные вопросы химии гидридов бора. В 1963 г. вышла в свет монография Липскома [21], посвященная проблемам строения и реакционной способности бороводородов. [c.7]

Исключительно плодотворными для структурной проблемы бороводородов явились представления Лонге-Хиггинса 55, 56] о трехцентровых двухэлектронных локализованных орбитах, систематически развитые в дальнейшем Эберхардтом, Крауфордом и Липскомом [57] в применении ко всем известным гидридам бора. [c.16]

При рассмотрении теоретических проблем строения бороводородов (распределение зарядов, относительная устойчивость различных молекулярных конформаций и т. д.) находит широкое применение метод молекулярных орбит, изложению которого в применении к гидридам бора посвящена одна из глав в MOHO рафии Липскома [21]. В рамках метода ЛКАО обсуждены вопросы электронного строения диборана [64] и молекулы борана [65]. Из квантово-механических вычислений вытекает, что практически атомы бора в диборане непосредственно не связаны друг с другом и соединение двух BHg-rpynn происходит за счет трехцентровых В—Н—В-связей бананового типа [66]. [c.19]

Описанию методов получения бороводородов и их свойств посвящена опубликованная в 1933 г. монография Штока [11, получившего впервые различные представители этого класса соединений. В дальнейшем, по мере развития химии бороводородов, синтез, свойства и строение гидридов бора освещались в ряде кратких обзорных статей [2—12]. В 1963 г. опубликована фундаментальная монография Липскома [13], посвященная проблеме строения бороводородов, а в 1964 г. вышли в свет большие обзорные статьи Адамса [14] и Адамса и Сидла [15] о бороводородах и бороводородных ионах. Применение масс-спектроскопии в химии бороводородов] изложено в статье Шапиро и сотр. [16]. Изучению бороводородов с помощью ЯМР-спектроскопии посвящен обзор Шеффера [17]. В ряде статей и монографий рассматриваются вопросы применения борогидридов в качестве реактивного топлива [18—25]. Токсикологии бороводородов посвящена статья Левинскаса [26]. [c.324]

Декаборан-14 относится к числу наиболее интересных представителей бороводородов. Высокая термическая устойчивость декаборана и связанная с этим перспектива использования его производных в качестве высокоэнергетического топлива явилась стимулом для обширных исследований свойств этого гидрида бора. Были обнаружены необычайно разнообразные химические превращения декаборана-14 — его способность вступать в обменные реакции с различными реагентами, образовывать соли, содержащие ионы ВщИхд, ВюН14 , БюНха", В дН зЬ", нейтральные комплексы типа ВюН аЬа (Ь — основание Льюиса), а также превращаться в устойчивые ионы с полиэдрической замкнутой структурой. Химии декаборана и его производных посвящен обзор Станко и др. [1]. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология