Дипольные моменты оксимов

Мы — синтетики основной эксперимент наших исследований обычно синтетический, однако при обобщениях вопросов структуры, для количественной характеристики взаимных влияний атомов и групп в молекулах мы применяем те или иные физико-химические и физические методы (полярография, дипольные моменты, исследования спектров и др.). Так, например, при восстановлении на ртутном капельном электроде ряда окси-кетонов были количественно характеризованы влияние заместителей на полярность и, соответственно, легкость восстановления карбонильной группы в зависимости от характера и места заместителей в фенильном кольце. [c.415]

Дипольные моменты. Измерение дипольных моментов позволяет установить общее распределение заряда в молекуле. Например, было показано, что 1) гетероатом азота в производных пиррола несет частичный положительный заряд (значение канонических структур 202, 203, стр. 164) 2) гетероатомы в пиронах-4 и тиапиронах-4 действуют как доноры электронов (см. каноническую форму 245, стр. 51) 3) положение 4 в пиридиновом ядре является электрононенасыщенным, но электроны могут быть смещены или отщеплены от положения 4 в М-окси-4-пир идине (см. сгр. 53). [c.268]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

В случае радикала 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила (см. табл. 12) воз, южно возникновение как внутри-, так и межмо-лекулярной водородной связи. Криоскопическое определение молекулярного веса этого вещества в бензоле дало величины 168 и 177 (С Н зМОа) вычисленная величина — 172. Таким образом, 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил в разбавленных растворах не дает прочных межмолекулярных ассоциатов, и при измерении дипольного момента мы имеем дело с мономерной формой этого радикала, причем величина дипольного момента (3, 2В) наилучшим образом коррелирует с конформацией ванны [c.110]

ЭТИЛЕНХЛОРГИДРИН (1-окси-2-хлорэтан, Р-хлорэтиловый снирт, 2-хлорэтанол) СЮН3СН2ОН, мол. в. 80,517— бесцветная с эфирным запахом жидкость т. пл. —62,6°, т. К1Ш. 128,7°/760 мм, 60°/50 мм 1,20190 1,44197 смешивается с водой и многими органич. растворителями вязкость 3,913 спуаз (15°) теплота парообразования 9,901 ккал1молъ (т. КИН.) т. всп. 58,9° (в закрытом сосуде) диэлектрич. проницаемость 25,8 (25°) дипольный момент (20°) 1,75 В. Э. образует азеотропные смеси с водой, т. шш. 97,75/748 мм, 42,3% Э. с толуолом 106,05°, 31% циклогексаном и др. В пром-сти Э. получают иа этплена п хлора в водной среде [c.523]

Поскольку введение экзо- и гетероциклических атомов в молекулы ароматических соединений значительно повышает их поверхностную активность, можно считать, что именно эти атомы в основном определяют прочность связи адсорбент — адсорбат. Основным адсорбционным центром у аминов является атом азота аминогруппы в случае замещенных анилинов и азометинового мостика для производных 1-окси-2-нафтальанилина. У замещенных бензальдегидов таким центром может быть атом кислорода карбонильной группы. Кроме того, возможно я-электронное взаимодействие ароматических ядер молекул с поверхностью металла. Заместители К, вводимые в ароматическое ядро, которое в данном случае является разделяющей группировкой М, изменяют электронную плотность на адсорбционном центре и, вызывая перераспределение электрических зарядов в молекуле, влияют на величину дипольного момента ц последней. [c.20]

Оксали л хлорид СзОгСЬ. Этой молекуле посвящено довольно много экспериментальных исследований, в которых обозначилась определенная дискуссия относительно существования второй изомерной формы молекулы [73—79]. О строении основной изомерной формы можно сказать следующее. Молекула в растворе обладает дипольным моментом [72], тем не менее ее микроволновой спектр не был найден [79]. Колебательные спектры свидетельствуют о хорошем выполнении правила альтернативного запрета [73—75,78,81]. Электронографическое исследование [79] согласуется с гранс-располо-жением двойных связей, но допускает большую амплитуду крутильных колебаний. Колебательный анализ УФ-спектров [85, 89] согласуется с гранс-формой моле- [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология