Дипольные моменты трополона

Направление дипольного момента трополонов приблизительно совпадает с линией, проходящей через центр кольца и отстоящей на равном расстоянии от обоих атомов кислорода, причем семичленный цикл является положительным концом диполя. [c.371]

Трополон ароматичен. Он беднее энергией, чем требуется по аддитивной схеме (на 29 ккал/моль). Дипольный момент трополона 3,59 0. Трополон — слабая кислота, располагающаяся по силе между уксусной кислотой и фенолом (р/Са = 6,92). При диссоциации его образуется симметрично построенный анион [c.464]

Благодаря большому числу физико-химических исследований трополонов и родственных веществ в настоящее время начинает проясняться вопрос о тонкой структуре семичленных ароматических систем. Исследования этих соединений проводились с применением метода молекулярных орбит, ультрафиолетовых, инфракрасных и Раман-спектров, спектров протонного магнитного резонанса, рентгеноструктурных исследований, дифракции электронов, определения дипольных моментов, полярографии, изучения кислотности, способности к комплексообразованию, теплот образования, магнитной восприимчивости [176] и потенциалов ионизации [183]. [c.365]

В соответствии с этим из данных о дипольных моментах замещенных трополонов можно сделать выводы о положении заместителей в кольце [226, 232, 234—237]. Была рассмотрена также связь между дипольными моментами и конфигурацией соответствующих функциональных групп в самом трополоне и в [c.371]

Указанные величины, т. е. я-электронная плотность, индекс свободной валентности и порядок я-связи, являются важными характеристиками ароматических соединений и соединений с сопряженными связями. Во избежание нагромождения чисел эти характеристики удобнее представлять не на одной, а на нескольких отдельных диаграммах, как это сделано на рис. 3 для молекулы трополона . Для удобства на рис. 3 оба атома кислорода приняты эквивалентными, хотя в действительности это неверно. Дипольный момент молекулы трополона, возникающий за счет распределения я-электронов, обозначен стрелкой, направленной в сторону атомов кислорода (диаграмма VI). На диаграмме VII указаны не порядки я-связей, а межатомные расстояния. Поскольку межатомное расстояние для С — С-связей тесно связано с порядком я-связи, зная последний, нетрудно определить межатомное расстояние. Приближенные расчеты такого рода будут рассмотрены ниже. [c.12]

В тропоне (2.16, б) и трополоне (2.16, в) делокализация электронов достигается с участием карбонильной группы. Поэтому тропон имеет исключительно большой дипольный момент, 4,30 Д [c.79]

По полярографии тропона, трополона и их производных, включая природные соединения, опубликовано большое число работ [15—57]. Высокие значения дипольных моментов молекул этих веществ [58] свидетельствуют о ярко выраженной тенденции к созданию секстета я-электронов, обусловливающего ароматические свойства семичленного цикла [c.148]

Трополон (I, jHjOj) представляет собой плоскую молекулу, в которой все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину [1,40 А (14,0-10" нм)]. Теплота сгорания трополона, определенная экспериментально, на 20 ккал (83,74-10 Дж) меньше, чем рас-считанвая по методу задачи 10.2 (стр. 307). Дипольный момент трополона равен 3,71 Д, 5-бромтрополона — 2,07 Д. [c.774]

Дипольный момент связи gpoM — Вг равен приблизительно 1,5D, причем атом брома является отрицательным концом диполя. Отсюда следует, что замещение атомом брома приводит к уменьшению результирующего дипольного момента трополона (1), но увеличивает его у азотистого аналога (2). Таким образом, эти ненасыщенные соединения имеют противоположно ориентированные дипольные моменты. [c.15]

Еще одним примером семичленного цикла с некоторой степенью ароматического характера является тропой (38). В этой молекуле было бы возможно существование ароматического секстета, если бы два электрона связи С = 0 были бы смещены от кольца в сторону электроотрицательного атома кислорода. Действительно, тропоны — устойчивые соединения, а тропо-лоны (39) найдены в природе [72]. Однако измерения дипольных моментов, ЯМР-спектров и дифракции рентгеновских лучей показывают, что тропоны и трополоны представляют собой [c.71]

Напротив, семичленное кольцо, подобное циклогептатрнену, может стать ароматическим, только потеряв электрон, так чтобы все атомы углерода находились в зр -состоянии. В соответствии с этим катион тропилия (2.26, а) обладает ароматическим характером, который проявляется также в тропоне (б) и трополоне (в), хотя в последних отдача электрона связана не с внешней ионизацией, а с мезомерным сдвигом внутри молекулы. По этой причине тропой обладает исключительно большим дипольным моментом (4,30). Это значение, очень высокое по сравнению с нормальными карбонильными соединениями, указывает на значительный сдвиг электрона к кисло- [c.79]

Большой дипольный момент троиона ( л = 4,3 D по сравнению с 2,8 у бензальдегида, 2,9 у ацетофенона и 3,0 у бензофенона) указывает на смещение тс-электронов в сторону формулы III. Это и объясняет ароматический характер троиона (легкость замещения в положениях аа ). Кроме того, тропон обладает и некоторыми свойствами ненасыщенного кетона, а именно он образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. С малеиновым ангидридом он дает аддукт (диеновый синтез), как и простые трополоны, что оправдывает предельную формулу И. [c.342]

Интересные сведения для познания строения трополонов и тропонов дают физические методы исследования. Значительный дипольный момент указывает на полярность их дюлекул (тропон — 4,17 О, трополон — 3,53 О). Исследование межъядерных рас- [c.528]

То же относится и к тропону (циклогептатриенону), который также ведет себя, как ароматическое соединение, растворяется в воде, имеет основной характер и значительный дипольный момент. Карбонильная группа маскирована, как и в трополоне, поэтому в мезомерии, вероятно, принимает существенное участие полярная граничная формула [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология