Жирные кислоты, окисление и синтез

Исследования по переработке высокомолекулярных парафиновых углеводородов (за исключением производства жирных кислот окислением парафинов) начались лишь сравнительно недавно. Стимулом для этих работ явилось главным образом стремление организовать производство мыл, сульфонатов, алкилсульфатов и других веществ, которые играют исключительно важную, но часто недооцениваемую роль в про мышленности моющих средств, эмульгаторов, вспомогательных мате риалов для текстильной промышленности, флотационных реагентов Это стремление диктовалось желанием отказаться от использо вания жиров в области промышленного органического синтеза с тем чтобы полностью направить их на производство пищевых про дуктов. [c.8]

В нефтехимической технологии сравнительно немного процессов синтеза с получением целевых продуктов (продуктов потребления), использующих в качестве сырья газовые или нефтяные фракции (смеси углеводородов). Среди них — некоторые процессы производства моющих веществ типа алкиларилсульфонатов из крекинговых бензинов, эмульгаторов из керосина или газойля, жирных кислот окислением смеси твердых или жидких парафинов, нафтеновых мыл из керосиновых и масляных фракций, крезолов из бензиновых фракций (крекинга) и т. д. [c.46]

Неразветвленные линейные алкан-, алкилбензолсульфонаты, алкилсульфаты, особенно последние, значительно легче разрушаются микроорганизмами, чем разветвленные Необходимые для синтеза алкилсульфатов синтетические жирные спирты получают восстановлением жирных кислот природного происхождения, синтетических жирных кислот (окисление алканов) или оксосинтезом [c.668]

Для практических целей важное значение имеют работы по синтезу растворимых катализаторов из соединений двух- и поливалентного марганца на основе товарных жирных кислот и особенно полупродукта производства жирных кислот - окисленного парафина, проведенные в нашей стране и ГДР [76-78 . - [c.59]

Производство жирных кислот окислением парафина, осуществленное, в частности, на Черниковском нефтеперерабатывающем заводе, позволяет использовать жирные кислоты фракции кубовых остатков — и выше. Эти кубовые остатки не пригодны для мыловарения, дешевы и не находят пока широкого применения. Они оказались, как это и подтвердилось в дальнейшем, вполне пригодными для производства деэмульгатора. Молекулярный вес их около 450 — выше, чем у алкилфенолов, используемых для синтезов деэмульгаторов ОП-10 и им подобных. Одна из трудностей при синтезах алкилфенольных деэмульгаторов состоит в создании алкилфенола с достаточно длинным и разветвленным алкилом. Для этого проводят предварительно алкилирование фенолов. В процессе окисления парафинов получаются как раз нужные с этой точки зрения вещества, правда, неразветвленные и [c.274]

СИНТЕЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ОКИСЛЕНИЕМ МЯГКОГО ПАРАФИНА [c.33]

СИНТЕЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ОКИСЛЕНИЕМ мягкого ПАРАФИНА НА ПИЛОТНОЙ УСТАНОВКЕ [c.46]

Особенное значение имеет возможность синтеза жиров, пригодных для питания, этерификацией глицерином жирных кислот, полученных окислением парафинов. Поскольку и жирные кислоты и глицерин могут быть изготовлены синтетически из каменного угля, тем самым создается возможность произвести полный синтез пищевых жиров. [c.473]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Во ВНИИ НП для синтеза оксиэтилированных спиртов было использовано промышленное сырье — фракция С — lg синтетических жирных спиртов (гидроксильное число 225), получаемая прямым окислением жидких парафиновых углеводородов и состоящая на 87% из вторичных спиртов , а также спирты с 20 и более углеродными атомами (гидроксильное число 137), выделенные из вторых неомыляемых производства синтетических жирных кислот [89]. [c.113]

Парафины, получаемые из нефти как целевой продукт, в консистентных смазках почти не применяются, а идут на окисление с целью изготовления синтетических жирных кислот (см. стр. 683) или используются для других целей. Они входят в состав петролатумов и содержатся во всех петролатум-ных смазках. В табл. 12. 10 приведены основные свойства товарных парафинов (ГОСТ 784—53) и синтетического (ВТУ НП 471—54), а в табл. 12. И — свойства парафина нефтяного, применяемого для синтеза (окисления). [c.675]

Синтез высших жирных кислот основан на окислении парафинов С — gj, хорошо очищенных от ароматических углеводородов. Такие парафины получаются, в частности, в процессе депарафинизации смазочных масел и содержат в своем составе до 18—25% (масс.) углеводородов изомерного строения. С наибольшим выходом синтетические кислоты Сщ—С о могут быть получены при окислении жидких н-парафинов, выделяемых мочевиной или цеолитами из дизельных фракций нефтей и содержащих не более 3—5% (масс.) парафинов изостроения [c.175]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

С одной стороны, неразветвленные парафины являются наиболее легко застывающей частью нефтяных продуктов, в том числе дизельных и реактивных топлив, смазок и т. д. Вы.деление хотя бы основного количества н-парафинов является необходимым условием возможности надежного использования этих продуктов при низких температурах. С другой стороны, именно н-парафины в последнее время приобретают значение как исключительно ценный вид сырья для ряда важных технических синтезов получения синтетических жирных кислот окислением, синтеза белково-витаминных концентратов, дегидрирования в линейные моиоолефины и т. д. Вследствие этого установки карб- [c.314]

Энергетика окисления жирных кислот. Окисление жирных кислот сопровождается вьщелением большого количества метаболической энергии. При расчете баланса АТФ в этом процессе следует предположить, что все образовавшиеся молекулы ацетил-КоА включаются в цикл трикарбоновых кислот и их полное окисление сопровождается синтезом 12 молекул АТФ в расчете на окисление одной молекулы ацетила. НАДН и ФАДНз окисляются в митохондриальной дыхательной цепи. При окислении НАДН синтезируются 3 АТФ, а ФАДНз — 2 АТФ и, следовательно, в одном цикле р-окисления синтезируется 5 АТФ. Таким образом, расчет баланса АТФ при полном окислении жирной кислоты с числом углеродных атомов, равным п, можно провести по формуле [c.333]

Получивший за последние годы техническую реализацию синтез жирных кислот окислением парафинов [1] делает весьма актуальным вопрос кетонизации кислот. Каталитическая кетонизация кислот представляет значительный интерес с точки зрения теории промелгуточных соединений в катализе. Реакция представляет собой межмолекулярную конденсацию с одновременным декарбоксилированием и дегидратацией [c.142]

Основные исследования связаны с разработкой промышленных методов химического органического синтеза. Предложил методы получения жирных кислот (окислением парафина), дикарбоновых кислот, высших спиртов, гликолей, фурановых и фосфорорганических соединений. Осуш,ествил синтез пиридиновых оснований путем конденсации ацетилена с аммиаком. Синтезировал ряд пластификаторов для пластмасс. [c.346]

Предложен [492] способ получения эфиров аскорбиново кис-.лоты с высокомолекулярными жирными кислотами, заключаю-итийся в том, что вместо малодоступной пальмитиновой или другой жирной кислоты для синтеза применяется Си—С1с фракция жирных кислот, полученных окислением парафина. При этом в присутствии серной кислоты получается смесь соединений с различной длиной углеродной цепи, с ингибирующими свойствами, не уступающими аскорбилпальмитату, и действующая как синергетический антиокислитель. Эта смесь эфиров значительно увеличивает индукционный период окисления животных жиров и хорошо растворяется в жире. В некоторых случаях вместо аскорбиновой кислоты рекомендуется ее натриевая соль. [c.299]

На внешних мембранах находятся ферменты, необходимые для действия цикла Кребса, синтеза жирных кислот, окисления р-оксимасляной кислоты и др. В зависимости от того или иного типа митохондрий процессы на внешних мембранах могут несколько отличаться друг от друга. [c.197]

Пантотеновая кислота входит в состав коэнзима Н8-КоА, содержащегося во многих ферментах, катализирующих процессы синтеза пептидных связей, окисления и образования жирных кислот, окисления пировиноградной кислоты. Кроме того, пантотеновая кислота способствует усвоению глюкозы, стимулирует образование ацетилхолина и оказывает положительное влияние на функцию надпочечников. [c.35]

Источником длинноцепочечных жирных кислот служат синтез de novo из ацетил-СоД (в свою очередь образующегося из углеводов) и пищевые липиды. В тканях жирные кислоты могут либо окисляться до ацетил-СоА (Р-окисление), либо эстерифици-роваться в ацилглицеролы (триацилглицерол является главным энергетическим резервом организма). Ацетил-СоА, образующийся при Р-окислении, участвует в ряде важных процессов. [c.167]

О Перенос электронов окислительное фосфорн-лирование цикл лимонной кислоты окисление жирных кислот, окисление аминокислот синтез мочевины удлинение цепи жирных кислот [c.389]

Витамин С участвует в реакциях гидроксилирования в биосинтезе коллагена, серотонина и норадреналина в организме животных. И все же очень важна его роль там, где он главным образом и синтезируется, а именно в хлорофиллсодержащих растениях. В некоторых из них аскорбиновая кислота содержится в довольно больших количествах, а скорость ее синтеза в прорастающих семенах очень высока. Несмотря на это, о роли витамина С в процессе метаболизма известно очень мало, за исключением того, что он необходим для синтеза ксантофилла, некоторых ненасыщенных жирных кислот (окисление жирных кислот), а также, возможно, участвует в транслокации, упомянутой выше. Ключ к решению вопроса о роли аскорбиновой кислоты в процессе метаболизма у животных может быть найден, исходя из результатов анализа ее тканевого распределения. Проанализированные животные ткани содержат следующие количества витамина С (в убывающем порядке) надпочечники (55 мг%), гипофиз и лейкоциты (белые кровяные клетки), мозг, хрусталики глаз и поджелудочная железа, почки, селезенка и печень, сердечная мышца, молоко (женское 3 мг%, коровье 1 мг%), плазма (1 мг%). В большинстве этих тканей функция витамина С заключается в поддержании структурной целостности посредством участия в биосинтезе коллагена. Во- [c.109]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

Идентифицировать индивидуальные жирные кислоты, содержащиеся в оксидате, удавалось лишь немногим исследователям. Оксидат обычно содержит небольшие количества низших (летучих) кислот в большем количестве содержатся в оксидате тяжелые водонерастворимые предельные кислоты. Сообщается, что выход таких кислот со средним молекулярным весом 250 может доходить до 60—70% [327. В табл. ХП1-5 приведены данные по составу оксидата после окисления парафина, полученного путем синтеза из СО и водорода по Фишеру — Тропшу, в присутствии 0,5% стеарата марганца. [c.587]

Первичные алкилсульфаты, получаемые из первичных спиртов с линейной углеродной цепью. Эти спирты частично являются продуктами гидролиза природных жиров (например, лауриловый С12Н23ОН, миристиловый С14Н29ОН), но большей частью их синтезируют путем гидрирования высших жирных кислот, получаемых окислением парафина, алюминийорганическим синтезом или оксосинтезом. В последних случаях сырьем оказываются смеси первичных спиртов с подходящей длиной алкильной группы. [c.321]

Большое практическое значение приобрело гидрирование синтетических жирных кислот, получаемых окислением парафина. Оин также имеют прямую цепь углеродных атомов и дают при гидрировании спирты нормального строения. При этом пз фракции кислот Сю— ia получается смссь первичных спиртов, которая, подобно лауриловому и гексадециловому спиртам, пригодна для производства высококачественных поверхностно-активн1)1Х веществ типа алкилсульфатов, а также пеионогенных моющих веществ на основе оксида этилена. При гидрировании фракции кпслот С —Сд образуется смесь спиртов, с успехом применяемая для синтеза пласти-фшсаторов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности, флотореагентов. [c.506]

Первичные спирты Сю— g линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем ко-личестне получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в гголожении 2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртсв Сю— i8 для получения ПАВ методом оксосинтеза развивается 130 многих промышленно развитых странах. [c.537]

Синтез ВЫС1ПИХ жирных кислот основан на окислении смеси твердых парафинов С (,...С (фраквды 350...450 °С), полученных депарафи-низащ1ей масляных фракций. При этом получают монокарбоновые кислоты нормального строения фракции С,...С С ...С,,, с ...с, . [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология