Квазикомплексные ртутноорганические соединения

R = Н или Alk) лишь формально аналогична реакции присоединения солей ртути к олефинам. Получаемые вещества совершенно не обладают квазикомплексными свойствами и представляют собой вполне устойчивые ртутноорганические соединения (см. стр. 125). Реакция проводится в воде или спирте при охлаждении и приводит к образованию т-меркурированных спиртов или соответственно их простых эфиров. [c.172]

Другие алкенильные ртутноорганические соединения, не являющиеся квазикомплексными соединениями, могут быть в ряде случаев симметризованы действием, например, иодистого калия в ацетоне, цианистого калия, амальгамы натрия, станнита натрия, бутиллития. [c.243]

Для сопряженных систем характерным является течение реакции не только по связи 1—2, но также за счет динамического эффекта сопряжения с переносом реакционного центра по связи 1—4, что в данном случае соответствует реакции -элиминирования. Причиной появления квазикомплексных свойств у -хлорвинильных сурьмяноорганических соединений Несмеянов считает повышенную поляризуемость связей Sb—С (сравнительно со связью Н—С) и С—С1, находящихся в благоприятном для сопряжения 1,3-положении [1]. Квазикомплексный характер рассматриваемых сурьмяноорганических соединений выражен менее резко, чему соответствующих ртутноорганических соединений [lOj. [c.96]

Таким образом, реагенты, которые обычно симметризуют ртутноорганические соли, разрушают квазикомплексные соединения. Симмет-ризовать их можно лишь действием аммиака [c.373]

Исследованы кинетика, стереохимия и механизм реакции симметризации ртутноорганических соединений и обратной реакции. Несмеяновым, Реутовым и сотр. найдено, что симметризация оптически активных ртутноорганических соединений — диастереомеров /-ментиловых [1—4] и этилового [4] эфиров а-броммеркурфенилуксусной кислоты под действием аммиака — является реакцией второго порядка (как по RHgX, так и по NHg [5]) (8 2-механизм) и протекает с сохранением конфигурации у асимметрического атома углерода, затрагиваемого в ходе реакции, на основании чего ими высказано [1—3] правило о сохранении конфигурации при реакциях электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома (ср. правило о сохранении конфигурации у ненасыщенного атома углерода при реакциях электрофильного и гомолитического замещения, выведенное на основании изучения поведения квазикомплексных ртутноорганических соединений см. гл. VI). [c.239]

Разложение квазикомплексных ртутноорганических соединений под действием ЫагЗаОз описано на стр. 242 и в гл. VI. [c.253]

Совершенно другими свойствами обладают квазикомплексные ртутноорганические соединения. Как было ранее сказано, это аддукты солей ртути с олефинами или ацетиленами, имеющие строение р-окси-, р-алк-окси-, р-галоид- и т.д. замещенных алкил- или алкенилртутноорганиче-ских соединений. Аддукты олефинов реагируют подобно другим ртутно-органическим соединениям только при восстановлении амальгамой нат- [c.372]

Совершенно другими свойствами обладают квазикомплексные ртутноорганические соединения. Как было ранее сказано, это аддукты солей ртути с олефинами или ацетиленами, имеющие строение р-окси-, Р-алкокси-, р-галоид- и т. д. замещенных алкил- или алкенилртутноорганических соединений. Аддукты олефинов реагируют подобно другим ртутноорганическим соединениям только при восстановлении амальгамой натрия, а аддукты ацетилена — в реакциях с галоидами, металлами и галоидными металлами. [c.409]

Получаемые при присоединении солей ртути к ацетиленам (I и 1а) и олефинам (реакции оксимеркурирования П и алкоксимеркурирова-ния П1) очень своеобразные по свойствам квазикомплексные (А. Н. Несмеянов, Р. X. Фрейдлина) ртутноорганические соединения отличаются той особенностью, что при действии на них реагентов, атакующих ион ртути и связывающих ее в комплекс (l , N , ЗзОГ и др.), уже на холоду протекает реакция элиминации — отщепляется ртуть со своим анионом и из р-положения к ней —С1 ОН или ОСНз (для реакций I—HI), и таким образом регенерируется олефин или ацетилен. Это напоминает поведение л-комплексных соединений олефинов и аце- [c.366]

Закономерности, далеко выходящие за рамки химии собственно ртутноорганических и вообще металлоорганических соединений, имеющие большое значение для органической химии в целом, были выведены на основании изучения продуктов присоединения солей ртути (и других элементов) к непредельным соединениям. А. Н. Несмеяновыми его школой детально разработана область весьма своеобразной химии простейших продуктов присоединения солей ртути к непредельным соединениям — олефинам и ацетиленам. Эти вещества отличаются рядом необычных свойств, в частности они проявляют двойственную реакционную способность, подобную двойственному реагированию таутомер-ных соединений в одних случаях они реагируют как истинные металлоорганические соединения со связью С—Hg, в других реакциях они ведут себя как комплексные соединения — аддукты солей ртути и непредельных соединений (я-комплексы в современной терминологии). Длительное время дискутировавшийся вопрос о строении этих соединений был решен А. Н. Несмеяновым, А. Е. Борисовым, Р. X. Фрейдлиной и сотрудниками. Окончательно доказано, что эти вещества имеют строение истинных металлоорганических соединений с единой точки зренпя дано объяснение их свойств. Эти соединения были названы А. Н. Несмеяновым квазикомплексными [69]. [c.111]

Иодистый калий широко применяется в особенности для симметризации ароматических, гетероциклических ртутноорганических солей и ртутных производных ценов. Он, как идругиекомплексообразователи (K N, K NS, NaaSgOg), непригоден для симметризации квазикомплексных соединений. Об ограничениях, свойственных этому симметризатору, см. также стр. 250. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология