Кетовинилирование

Кетовинилирование в ряду ферроцена [c.169]

Дильса-Альдера реакция [4504] кетовинилирование [c.266]

Замена атома хлора в замещенных -хлорвинилкетонах на фенокси группу способствует появлению продуктов кетовинилирования и их производных, однако выходы последних составляют всего лить 20—40% [26]. [c.83]

Кетовинилирование системы С=С—ОН было изучено на многочис- [c.92]

В продолжение работ но С-кетовинилированию [1] был и учен вопрос введения группировки ВСОС [=СН в молекулу ферроцена. Синтез одного такого представителя фенил- 3-ферроценилвинилкетона осуществлен ранее конденсацией ферроценальдегида с ацетофеноном в присутствии шел очи [2, 31 [c.168]

Кетовинилирование, обзор [718а] Килиани метод 4, 174 Кирсанова реакция 5, 96 Кислорода миграция [c.71]

Хлорвинилкетоны, являющиеся винилогами хлорангидридов кислот, напоминают последние и по реакционной способности. Примером их использования для кетовинилирования -кетоэфиров может служить реакция метил-р-хлорвинилкетона с натрийацетоуксусным эфиром, приводящая к кетовинильному производному последнего с выходом 64,5% [9]. [c.233]

Получение эфиров фосфоновых, фосфиновых (в некоторых случаях фосфорной) кислот и их тиоаналогов по реакции Арбузова и родственным ей реакциям см. ссылки [84, 341, 889, 908, 909а, 955, 1090, 1135, 1161, 1167—1169, 1171, 1172, 1176—1178]. Радиационный синтез фенилфосфонатов по реакции Арбузова . Синтез фосфонатов с эпоксигруппами в радикале при атоме фосфора по реакции Арбузова с участием циклических окисей, содержащих галоиды . Применение перегруппировки Арбузова для получения эфиров фосфоновых кислот с непредельными радикалами прн атоме фосфора . . Р-Кетовинилирование как частный случай реакции Арбузова " . [c.569]

Многолетнее изучение реакций р-замещепных винилкетопов привело, с одной стороны, к целому кусту разнообразных методов построения алифатических, ароматических и гетероциклических молекул с заместителями, с другой стороны, к установлению закономерностей, в частности стереохимии, прямого и непрямого нуклеофильного замещения на примере -Х-хлорвинилкетонов. Кетовинилирование металлов и образование л-комп-лексов винилкетонов помещены в книге Элементоорганическая химия . [c.5]

Р кетовинилирования. В литературе имеется несколько обзоров, посвященных рассмотрению синтезов на основе Р-хлорвинилкетонов [1, 5—8] или их производных р-кетоацеталей [9]. В 1961 г. опубликована сводная статья [c.82]

Н. К. Кочеткова с сотрудниками по С-кетовинилированию р-дикарбо-нпльных соединений [10]. В настоящем обзоре авторы попытались впервые дать систематическое изложение материала но методам р-кетовинили-рования, включая в него С-, К-, 0-, 8-, Р-, Иа1-, Ре- и Со-кетовинили-ровапие. [c.82]

Сред1г прочих методов р-кетовинилирования пути создания связи углерод — кетовинильный радикал (С-кетовинилирование) занимают одно из наиболее важных мест. Развитие этих путей сделало доступными не только всевозможные а,р-непредельные кетоны жирного, ароматического и гетероциклического рядов, но и привело к синтезу некоторых циклических продуктов, стабильных органических анионов и полхгмеров с сопряженной системой двойных связей. [c.82]

Кроме того, нормальное кетовинилирование RLi и RMgX действием Р Хлорвинилкетонов возможно в тех случаях, когда подход к карбонильной группе пространственно затруднен (например, карбонильная группа в цикле) [22—25]. [c.83]

В большинстве Hte случаев для кетовинилирования RLi, RNa и RMgX в качестве удобного реагента, как правило, рекомендуется использовать менее реакционноспособные, чем 3-хлорвинилкетоны, р-диалкиламино-иинилкетопы [30, 31] [c.84]

Естественно, что кетовинилирование циклических р-кетокислот [42] и Р-дикетонов [37, 43] протекает без осложнений, в результате чего были получены соединения типа VIII—X. [c.86]

Оказалось, что выходы продуктов кетовинилирования сильно колеблются в зависимости от природы Р-дикарбонильцого соединения алкил-малонаты и а-замещенные ацетоацетаты реагируют с более высоким выходом, чем Р-дикетоны, тогда как диацетилацетат не реагирует вовсе [10]. Вероятно, падение выхода продуктов кетовинилирования в этом ряду можно связать с ростом стабильности, а следовательно, с уменьшением нуклеофильности атакующих мезомерных анионов, образующихся из соответствующих карбонилсодержащих соединений. [c.86]

Принципиальная возможность кетовинилирования нитросоединений, имеющих в а-положении один подвижный водородный атом, была показана на примере 2-нитронропана [58] и нитроциклогексана [59, 60]. Выбор именно этих нитросоедипений онять-таки обусловлен возможностью вторичного кетовинилирования при наличии двух подвижных а-водородных атомов. [c.89]

Еще одним примером кетовинилирования амбидентного иона служит реакция -нафтолята натрия с р-хлорвинилкетонами. Как было показано Несмеяновым, Кочетковым и Рыбинской [61], в этой реакции образуется два ряда производных причем соотношение продуктов С- и 0-кетови-пилирования в сильной степепи зависит от растворителя. В водно-щелочной среде преимущественно образуется метил-р-(2-нафтокси)винилкетон (XIV) (63%) и всего 10% 1-(Р-ацетилвинил)нафтолята-2 натрия (XV), в диоксане главным продуктом является XV (50,5%), в то время как [c.89]

Вероятно, зависимость направления кетовинилирования от растворителя связана с тем, что в водно-щелочной среде атаке в основном подвергается атом кислорода р-нафтолят-аниона, тогда как в диоксане в реакции принимает участие тесная ионная пара р-СюН70 Ха , так как атом кислорода блокирован катионом. В результате образуется преимущественно С-кето-иинилировапный продукт. Доказательством строения XV нослу/кило его легкое замыкание в соль 2-метилнафтопирилия. [c.89]

Однако для р-хлорвипилкетонов с открытой цепью такой путь оказался совершенно непригодным. Исследуя эту реакцию на примере фенил-р-хлорвинилкетона в неполярных средах, Паницци [74] выделял обратно исходное вещество. Также безуспешными оказались попытки проведения кетовинилирования цианидов щелочных мета.л.лов в полярных растворителях воде и спирте. В этом случае реакция идет чрезвычайно энергично и исходные р-хлорвинилкетоны полностью исчезают, однако вместо ожидаемых продуктов образуются темноокрашенные смолы. Не удалось осуществить эту реакцию и при использовании цианида меди. Следует отметить, что также не привела к успеху попытка заместить атомы хлора на СК-группу в р,р-дихлорвинилкетонах [65]. [c.90]

Успешное осуществление кетовинилирования цианид-иона позволило разработать новый метод синтеза Р-ароилакриловых кислот и их амидов [67]. [c.90]

Р-Аминовинилкетоны способны также подвергаться С-кетовинилированию. На основе этой реакции был разработан метод синтеза 2,6-диалк1ш-3-ацилпиридинов [72, 73]. [c.91]

Как частный случай кетовинилирования енаминов можно рассматривать реакцию Р-хлорвинилкетонов и аналогичных соединепий с пирролами и индолами [22, 76] [c.91]

В реакцию кетовинилирования можно ввести и эфиры фенолов, причем наилучшие результаты получаются при использовании в качестве катализатора хлорного олова. Атака кетовинилирующего агента в основном направлена в г-положение, и если оно занято, то в о-положение [101 — 105]. [c.93]

К реакциям С-кетовинилирования следует также отнести своего рода поликетовинилирование или, вернее, поликонденсацию метил-Р-хлорви-нилкетона, которая ускоряется в присутствии кислых агентов причем в зависимости от условий она может протекать с образованием циклического тримера (триацетилбензола) или с образованием полимера с сопряженной системой связей [34, 110], Можно, вероятно, предполагать, что [c.93]

Аммиак, первичные, вторичные и третичные амины легко вступают в реакцию кетовинилирования. Основным кетовинилирующим средством в этих случаях являются р-хлорвииилкетоны [116—119]. [c.95]

Так как аммиак и амины являются достаточно сильными нуклеофильными реагентами, то в Х-кетовинилировании могут принимать участие оксиме-тплепкетоны, их еноляты и эфиры [123]. Р-Аминоакролеин был также получен при обработке аммиаком р-метоксиакролеина [124]. В этой реакции с успехом использовались ацетиленовые кетопы [125] [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология