Кетоны ртутные производные

Подобного же рода явления наблюдали А. Н. Несмеянов и И. Ф. Луценко при изучении реакционной способности ртутных производных оксосоединений. Оказалось, что а-меркурированные альдегиды и кетоны способны в реакциях алкилирования или ацилирования образовывать как кетонные, так и енольные производные, например [c.325]

Присоединение солей ртути к простым и сложным эфирам винилового спирта и к кетенам протекает своеобразно и приводит к ртутным производным альдегидов, кетонов и кислот (А. Н. Несмеянов, И. Ф. Луценко) [c.368]

Полярография органических соединений. На ртутном капельном электроде способны восстанавливаться не только ионы металлов, но и многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галоген-производные, альдегиды и кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаны, нитро- и нитрозосоединения, различные гетероциклические соединения, как акридин, хинолин и другие, алкалоиды и т. п. [c.223]

Содержание ментона вычисляют по градуировочной прямой. Данные этого определения несколько отличаются от более ранних выводов. Было найдено, что производные с реактивом Жирара-Т шестичленных циклических кетонов в отличие от пятичленных на ртутно-капельном электроде не восстанавливаются [112]. Дело касалось кетостероидов. Если будет доказано, что шестичленные моноциклические кетоны восстанавливаются в виде производных с реактивом Жирара-Т, то это позволит осуществлять определения малых количеств насыщенных циклических кетонов в эфирных маслах. [c.136]

Такое превращ связано с выигрышем энергии 54,47 кДж/моль Виниловые эфиры H2= HOR (R-алкил, арил, ацил) и поливиниловый спирт устойчивы. Алкоголяты ( 1,1Ча и др) получены действием металлов в жидком КНз на ртутные производные альдегидов и кетонов, напр. [c.371]

Такое превращение связано с выигрышем энергии 13 ккал моль. Виниловые эфиры СИ2=СИ0К — устойчивы. Винилаты И, Ма и др. получены действием этих металлов в я<идком аммиаке на ртутные производные альдегидов и кетонов,напр. Hg (СН2СИ0)2—>- [c.286]

Однако была показана несостоятельность этой гипотезы. Так, если в равновесной системе концентрация одной из форм равна или меньше 10 1 , то образование производного не может произойти, т. к. потребовались бы необычно большие константы скоростей реакций, не свойственные органич. молекулам. А. Н. Несмеянов и М. И. Кабачник показали, что наличие таутомериого равновесия не является непременным условием двойственной реакционной способности. Так, Несмеянов с сотр. наблюдали двойственное реагирование среди литиевых, натриевых п магниевых еполятов дифенилирониомезитилена, а также у ртутных производных альдепздов и кетонов причем во всех случаях ими было доказано отсутствие Т. Двойственная реакционная способность является всегда следствием наличия в молекулах сопряженной системы связей. [c.18]

При реакции присоединения ацетата ртути к цивдопропану (в водной среде) происходит раскрытие трехчленного цикла. Присоединение ацетата ртути к простым и сложным эфирам винилового спирта приводит к ртутным производным альдегидов и кетонов. Напишите уравнения реакций взаимодействия ацетата ртути со следующими веществами а) циклопропаном, [c.101]

Отметим, что ртутные производные реагируют одинаково как с хлорангидридами Меншуткина, так и с треххлористым фосфором станнированные же кетоны — по-разному (см. стр. 16). [c.83]

Такое превращение связано с выигрышем энергии 13 ккал/моль. Виниловые эфиры Hj— HOR — устойчивы. Винилаты Li, Na и др. получены действием этих металлов в жидком ад миаке на ртутные производные альдегидов и кетонов,напр. Hg (СН2СНО)2—>- [c.286]

При действии на ртутные производные альдегидов и кетонов растворами лития и натрия в жидком аммиаке образуются винилаты этих щелочных металлов [344] [c.306]

ИК- и ЯМР-спектры. Сравнение данных по УФ-спектрам показывает (табл. 2), что введение атома ртути в а-положение к сульфопильной груп-не практически не изменяет спектра метилфенилсульфона в той области, где ртуть не обладает собственным поглощением, приводя к смещению полос только на 1 ммк ж незначительно уменьшая их интенсивность. Аналогично полосы сульфонильной группы в ИК-спектрах ртутных производных метилфенилсульфона (табл. 3) для симметричных и для несимметричных колебаний [18] характеризуются в большинстве случаев незначительным сдвигом по сравнению с незамещенным соединением. Наибольший сдвиг наблюдается для фенилртутного производного. В этом отношении ртутные производные метилфенилсульфона резко отличаются от а-меркурированных альдегидов и кетонов, где сдвиг полосы карбонильной группы по сравнению с незамещенным соединением может достигать 56 см [19]. [c.692]

Азидсодержащие светочувствительные составы создаются на основе ароматических или гетероароматических азидов, полимеров или олигомеров и растворителей различной полярности. Среди структур арилазидов, применяемых в фотолитографической практике, можно выделить соединения, поглощающие в области 250—300 нм и используемые в фоторезистах коротковолнового УФ-света соединения с развитой системой сопряжения, чаще других бис(азидобензилиденовые) производные кетонов, поглощающие в области максимальной эмиссии ртутных ламп среднего и высокого давления 310—440 нм диазиды, включающие систему конденсированных ядер с поглощением до 600 нм, пригодные для проекционной фотолитографии. Введением сульфо-, гидрокси- или карбоксильных групп в ароматические ядра светочувствительным азидам придается водорастворимость. [c.134]

Среди композиций азидсодержащих фоторезистов более 20 последних лет разрабатываются составы [пат. США 2940853], включающие диазидобензилиденовые производные кетонов, чаще других диазида I и диазида II. Использование этих слоев обусловлено их спектральной чувствительностью (Я макс 350—360 нм) В области максимальной эмиссии ртутных ламп, высоким квантовым выходом фоторазложения, в том числе и в полимерных матрицах, легкой совместимостью с полимерными матрицами. Полиизопреновый циклокаучук был первым пленкообразующим веществом, предложенным для слоев содержащих диазиды I и II. Широкое распространение этих составов вызвано универсальностью их применения они используются в полупроводниковом приборостроении, производстве интегральных схем (ИС, ВИС, СБИС), при создании печатных плат и офсетных печатных форм. Именно эти составы легли в основу ряда промышленных марок фоторезистов ФН-П, ФН-Пк, KMER, KTER, S R-2, FSR, OMR-83 и т. д. [c.145]

В некоторых случаях альдегиды могут быть определены в присутствии кетонов и (или) карбонильных производных. Методы, пригодные для таких определений, обычно основаны на сравнительно легком окислении альдегидной карбонильной группы. Один из наиболее интересных в этом отношении методов [8] включает окисление альдегидов натриймеркуриодидом ( ртутным реагентом). [c.77]

Производное Жирара выделяется следующим образом суспен зию Ж. р. Т и кетона в уксусной кислоте нагревают на кипящей водяной бане до растворения, раствор упаривают досуха в вакууме и остаток кристаллизуют из смеси метанол — ацетон [5]. 17 Кето-стероиды можно определять полярографически в виде производных Жирара в водном буферном растворе эти производные восстанавливаются иа ртутном капельном электроде при потенциале полуволны— 1,4 в [5,6]. Производные Жирара 3-кетостероидов не восстанавливаются в условиях такого определения, тогда как Д -З-кетосте-роидные производные Жирара восстанавливаются при потенциале — 1,1 б и могут быть определены в присутствии вышеуказанных соединений. Андростенолон можрю определить микроаналитическим окислением по Оппенауэру в сопряженный кетон и полярографией производного Жирара. Описано большое число модификаций и усовершенствований первоначальной методики анализа [71. [c.13]

В случае гидратации аллилена свои комплексы он рассматривал как производные основной соли С3Н4 HgO, способные под действием кислоты терять ртуть и приводить к образованию кетонов. В щелочной же среде, по Кучерову, образовывалось ртутно-органическое соединение [c.73]

Химические реакции на электродах будут подробно рассмотрены в гл. X. Здесь же мы обратим внимание на тот факт, что при восстановлении кетонов со свинцовыми или ртутными катодами могут быть получены свинцово- и ртутно-органические соединения, а при электролизе раствора натрийэтила в диэтил-цинке на анодах получаются этильные производные свинца и сурьмы 2. [c.21]

Производные альдегидов и кетонов, как-то оксимы " и гид-разоны 9з— 9 —достаточно легко восстанавливаются на капельном ртутном электроде. Это свойство широко используется для определения полярографически неактивных алициклических кетонов и стероидов. Так, цикланоны и 17-кетостероиды определяют в виде бетаинилгидразонов - >9 . Сульфоксилаты формальдегида и ацетальдегида, образующиеся при действии на формальдегид или ацетальдегид гидросульфита натрия по схеме [c.32]

Из-за ограниченности объема в книге не приводятся данные по поведению на р. к. э. металлорганических соединений интересующийся этим вопросом читатель может найти их в обзоре одного из авторов этой книги [1]. Однако ввиду особого значения для полярографии ртутьорганических производных, которые часто образуются на ртутном электроде в результате взаимодействия со ртутью различных органических соединений (например, некоторых галогенпроизводных, серусодержащих соединений, альдегидов и кетонов), а также промежуточных или конечных продуктов электродных процессов (как, например, при восстановлении иодонне-вых солей [2]), здесь кратко будет рассмотрено их поведение. Образование ртутьорганических соединений, если оно протекает достаточно быстро, существенно изменяет характер и механизм электродного процесса (см., йапример, гл. VI и XIII), поэтому при изучении электродных процессов необходимо всегда иметь в виду возможность их образования. [c.293]

Е-СО-К й-С(ОН)-С(ОН)-Я Восстановление производят обычно амальгамами магния, алюминия, натрия, бинарными смесями, а также электровосстановлением на ртутном, свипцовом, медном, никелевом, платиновом и других катодах. При восстановлении в тех же условиях а,Р-ненасыщенных альдогидов и кетонов промежуточно образуется радикал с двумя ненасыщенными центрами (I), далее днмеризующийся либо в ненасыщенный пинакои (П), либо в насыщенное 1,6-дикарбонильное соединение ( 11) или производное фурана (IV) [c.456]

НИКОМ (закрытым хлоркальциевой трубкой) и мешалкой с ртутным затвором, помеш,ался, приблизительно в теоретических количествах к кетону, тонко растертый амид натрия и высушенный над металлическим натрием бензол. В разогретую до легкого кипения бензола смесь при энергичном размешивании из капельной воронки но каплям вводился кетон, растворенный в бензоле же. Во все время реакции наблюдалось интенсивное выделение аммиака. Раствор, вначале светло-желтый, постепенно окрашивался в яркий кирпично-красный цвет. После прибавления кетона реакционная смесь нагревалась еще часа 2—3. Не обращая внимания на оставшийся в растворе аммиак, к несколько охладившейся реакционной смеси по каплям или сразу (что не имеет существенного значения) прибавлялся йодистый метил в очень небольшом против теории избытке. Реакция последнего с натриевым производным кетопа — продуктом предыдущей стадии — закапчивалась при легком подогревании в течение 40—60 мпн. Смесь разлагалась водой, верхний слой (раствор продукта в бензоле) отделялся, сушился хлористым кальцием и подвергался нерегонке. [c.593]

Монозамещенные ацетилены могут быть охарактеризованы путем получения ртутных солей [308], а дизамещенные ацетилены и некоторые моноа.ч-килацетилены (такие, как гексин-1, гептин-1 и октин-1)—путем каталитической гидратации [311] с образованием кетонов, производные которых легко получить. Производные диенов с сопряженными двойными связями могут быть получены при конденсации с малеиновым ангидридом [3101 и а-нафтохиноном [311]. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология