Магнийорганические соединения с магнием при двойной связи

Свои исследования по изучению действия магния на бромистые алкилы В. Н. Крестинский продолжил в 1919— 1922 гг. На этот раз он задался целью получить такие магнийорганические соединения, в которых группа MgX стояла бы у углерода с двойной связью [c.76]

Фуран гидрируется над никелевым или платиновым катализаторами до тетрагидрофурана, который может быть получен также из бутандиола-1,4. Тетрагидрофуран (фуранидин, ТГФ) используется в некоторых способах производства адипиновой кислоты и найлона. Это — ценный растворитель. Например, оказалось, что в ТГФ можно синтезировать магнийорганические соединения с магнием при двойной связи (Норман) как известно, реактив Гриньяра из галоидного винила нельзя синтезировать в диэтиловом эфире. [c.285]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]

Синтез винильных магнийорганических соединений в тетра-гидрофуране. Долгое время были безуспешными попытки синтеза магнийорганических соединений с винильными радикалами из гало-генвинилов и магния. Причиной этих неудач была незначительная подвижность галогенов при двойной связи. Однако применение в качестве реакционной среды тетрагидрофурана, а также тетрагид-ропирана, этиловых и дибутиловых эфиров этиленгликоля позволило осуществить эту реакцию (Г. Норман, 1954 г.) [c.339]

I Впервые попытку карбонилирования магнийорганических соединений окисью углерода или Ni( 0)4 с целью получения альдегидов и кетонов предпринял Зелинский [24]. В ряде исследований, подробно описанных в работе [25], было показано, что продуктами карбонилирования является сложная смесь спиртов [26— 28], кетонов и оксикетонов [26, 30]. Ускоряющее действие на реакцию оказывали СгС1з, WOGI2 [31—32] и Ni( 0)4 [30, 331. Направление карбонилирования органических соединений магния в значительной мере определяется структурой углеводородного радикала в RMgX и условиями реакции. При атмосферном и повышенном давлении (до 150 атм) и температуре 25—160° С из арил-и трет, алкилмагнийгалогенидов получаются преимущественно ацилоины. Первичные алкилмагнийгалогениды в тех же условиях дают олефины с двойной связью в середине молекулы с числом атомов углерода, большим на 1, чем в исходном алкиле [34—36] вторичные алкилмагнийгалогениды реагируют в обоих направлениях. [c.142]

Таким образом реагируют как галогеналкил-, так и галоген-арилзамещенные силаны. Реакцию обычно проводят в этиловом эфире или тетрагидрофуране. Последний оказывается незаменимым в случае (галогеналкенил) силанов [367, 374], содержащих атом галогена у двойной связи. Применение тетрагидрофурана в качестве растворителя повышает выход магнийорганического соединения и в случае реакций магния с (хлорарил)силанами [808, 1135, 1349]. Скорость образования и выходы кремнемагнийорганических соединений зависят от строения органических радикалов, связанных с атомом кремния, а также от природы атома галогена и его месторасположения по отношению к атому кремния. [c.146]

Реакция с магнийорганическими соединениями б-еноллактонов, имеющих экзоциклическую двойную связь (6-алкилидентетрагидропиро-нов-2), протекает иначе и приводит к получению циклогександиолов-1Д (выход 80—90%) [32] промежуточно образующиеся при этом магний-бромалкоголяты IV изомеризуются и вступают в дальнейшую реакцию с магнийорганическими соединениями, либо по нормальной схеме — с образованием двутретичных диолов V, либо аномально — с восстановлением кетонной группы и образованием вторично-третичных диолов VI [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология