Мезо-углеродные атомы

Коэн рассмотрел необычные группы субстратов (табл. 2-6), в которых асимметрия обусловлена мезо-углеродным атомом (соединения. 1 1 I и 2 асимметрия соединений, содержащих мезо-уг-леродные атомы, обсуждена в гл. 4) или а- или 15-гидроксильной [c.255]

Подобно работам Ауверса, исследования Дильса и Альдера дали доказательство отсутствия непосредственной связи между мезо-углеродными атомами, принятой старой формулировкой Гребе и Либермана. Если основываться, например, на формуле Армстронга ( 51, IV), то, вследствие содержания в ней двух пар сопряженных двойных связей, антрацен должен присоединять к себе ненасыщенные системы вроде, например, малеинового ангидрида. [c.62]

С целью дальнейшего выяснения влияния а-стоящих С1 и Hg на мезо-углеродные атомы, Барнетт [Вег. 65, 1301 (1932) Zbl. 1932,, [c.79]

Необратимое окисление порфиринового ядра возможно под действием хромового ангидрида или перманганата калия. С СгОз образуются малеинимиды схема (3) , и эту реакцию широко используют при выяснении строения порфиринов и в биосинтетических исследованиях с изотопной меткой [2]. В отсутствие легко окисляющихся боковых цепей можно идентифицировать заместители единичных фрагментов любого порфирина, однако полную структуру при помощи этих методов установить нельзя из-за множества протекающих перегруппировок. Винильные группы (например, в протопорфирине-1Х) разрушаются СгОз, поэтому в ранней биосинтетической работе протопорфирин-1Х (25) сначала гидрировали до мезопорфирина-1Х (26), а затем окисляли СгОз схема (4) в этилметилмалеинимид и гематиновую кислоту. Окисление перманганатом дает пирролдикарбоновые-2,5 кислоты схема (5) , которые легко идентифицировать методом бумажной хроматографии. Как и при окислении СгОз, винильные и формильные заместители окисляются до соответствующих карбоксильных групп. При окислении КМп04 мезо-углеродные атомы сохраняются в виде 2- и 5-карбоксильных групп в реакции с СгОз они элиминируются в виде диоксида углерода. [c.396]

Шварц и Картер [52] назвали углерод типа aabd мезо-углеродным атомом и обратили внимание на то, что он обладает потенциальной диссимметрией. При рассмотрении молекулы из точек а и а расиоложение оставшихся групп оказывается противоположным по отношению к точке наблюдения следовательно, молекула имеет следующий тип асимметрии [c.353]

Галоиды также сначала присоединяются к мезо-углеродным атомам (с образованием 9,10-дихлор- или 9,10-либромдигидроантраце-на), а после отщепления галоидоводородной кислоты получаются щ -хлор- и 9-бромантрацен. [c.469]

К разрешению вопроса о строении антрацена Гуде [Zbl. 1931, I, 2622] подошел на основании изучения оптической активности некоторых его производных. Если бы в молекуле антрацена существовала непосредственная связь между мезо-углеродными атомами, то дериват типа I должен был бы разлагаться на оптические изомеры. Так как такое разложение часто бывает связано с большими экспериментальными затруднениями, то Гуде выбрал для своих опытов в качестве исходного вещества уже само по себе активное соединение. Действием гидросульфита натрия и хлористого бензила на антрахинон- -карбоновую кислоту в присутствии едкого натра он получил две изомерные бензилоксантрон- -карбоновие кислоты (А и В), различающиеся между собой растворимостью, температурой плавления и величиной угла вращения спиртовых растворов- их левовращающих антиподов. Строение этих кислот может быть выражено формулами II и III [c.64]

Эта кислота оказалась в (даклогексаноне (3 /о) совершенно инак-чийной. Правда, не исключается возможность того, что при довольно энергичном способе восстановления наступает рацемизация. Попытка разложения кислоты фракционированной кристаллизацией ее соли с бруцином дала, однако, отрицательные, результаты. Отсюда Гуде вывел заключение, что связи между мезо-углеродными атомами в молекуле антрацена не существует. [c.65]

Из изложенных материалов о строении антрацена следует вывести заключение, что старую формулу его, данную Гребе и Либерманом, нужно считать окончательно отвергнутой. Правда, английская школа химиков (Барнетт и др.) продолжает изображать формулу антрацена с углеродным мостиком , т. е. с непосредственной связью между мезо-углеродными атомами, но едва ли можно сомневаться в том, что скорее всего это делается по традиции. Легко видеть, что все изученные Барнеттом и др. явления — трансаннулярная таутомеризация и пр. — не требуют для своего изображения непременно Гребе-Либермановской формулировки. С неменьшей наглядностью можно представить их и с помощью формулы Армстронга-Гинсберга. [c.87]

Поэтому возникновение антраценовых полос обусловливается непарными электронами у мезо-углеродных атомов. Глубина окраски зависит от подвижности этих электронов, причем последняя увеличивается вместе с насыщением валентности со стороны ариленовых остатков, связанных с мезо-углеродными атомами. [c.276]

Уже из сказанного выще следует, что наиболее активными углеродными атомами в антрацене (присоединение 2Н, окисление) являются атомы 9 и 10, называемые также лезо-углероднымн атомами. Эти мезо-углеродные атомы отклоняются по поведению от ароматических бензольных атомов еще больше, чем а-атомы нафталина, и приближаются к крайним углеродам диеновых сопряженных систем, например бутадиена. Так, антрацен легко присоединяет малеиновый ангидрид и другие диенофилы (кн. I, стр. 274) — реакция, используемая для количественного определения антрацена в смесях [c.226]

Уже из сказанного выше следует, что наиболее активными углеродными атомами в антрацене (присоединение 2Н, окисление) являются атомы 9 и 10, называемые также даезо-углеродными атомами. Эти мезо-углеродные атомы отклоняются по поведению от ароматических бензольных атомов еще больше, чем а-атомы нафталина, и приближаются к край- [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология