Металлоорганические соединения висмута

Наиболее употребительному подразделению элементов на металлы и неметаллические элементы, как известно, не отвечает никакая естественная граница, и еще менее применим этот принцип разделения к классу тел, о котором идет речь. В самом деле, металлоорганические соединения ртути, олова или свинца проявляют большое сходство с металлоорганическими соединениями висмута, сурьмы и мышьяка, а эти последние, с своей стороны, очень похожи на соответствующие соединения фосфора и т. д. Поэтому под металлоорганическими соединениями следует понимать соединения фосфора, бора, кремния, серы (см. 206, прим.), селена и др. с алкогольными радикалами . [c.593]

Разработка присадок на базе соединений висмута велась в течение 5 лет с использованием следующих веществ для получения металлоорганических соединений синтетических кислот С —С с [c.277]

Ароматические металлоорганические соединении (ртути, сурьмы, мышьяка, висмута, олова, свинца, таллия [c.62]

Пятая группа. Здесь будут рассмотрены соединения мышьяка, сурьмы и висмута. Соединения подгруппы ванадия (V, МЬ, Та) простых металлоорганических соединений не образуют. [c.588]

Из соединений азота в катализе используются исключительно окислы, преимущественно система N0—NOz. Из соединений фосфора наряду с окислами, соответствующими им кислотами и всевозможными солями, ацидокомплексами и эфирами последних значительное место занимают галогениды (хлориды, иодиды), хлорокиси, сульфиды. Галогениды, сульфиды, а также металлоорганические соединения превалируют у сурьмы и висмута. [c.461]

Галогениды мышьяка, сурьмы и висмута, наряду с сульфидами и металлоорганическими соединениями их, находят наибольшее применение в катализе, ускоряя различные реакции преимущественно ионного типа. [c.465]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

В последующие годы он был распространен на синтез металлоорганических соединений олова, свинца, таллия, висмута, мышьяка и сурьмы 150, 54]. [c.273]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Реакция Несмеянова была использована для синтеза металлоорганических соединений ртути [2—6], олова [7, 8], свинца [9, 10], мышьяка [11 —13], сурьмы [14—22], висмута [23] и таллия [24]. [c.7]

Соли диазония и галогениды ртути, кремния, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута в восстановительной среде реагируют, давая металлоорганические соединения, например [c.69]

Важно, чтобы держатель пробы, закрепленный на пробке сосуда, не препятствовал доступу кислорода к пробе, так как иначе вещество может сгореть неполностью с образованием сажи. Держатели проб обычно делают в форме маленьких корзин или трубочек. В качестве материала для держателей используют сетку из платины или нержавеющей стали. Металлические держатели не используют для сожжения металлоорганических соединений мышьяка, селена, висмута, железа, ртути, свинца и сурьмы, поскольку при сгорании пробы эти элементы образуют сплавы с материалом держателя. Для крепления проб металлоорганических соединений используют стеклянные или кварцевые крючки и спирали [5.530]. Чтобы предотвратить выпадение кусочков несгоревшей пробы из держателя, образец завертывают в кварцевую вату. [c.160]

При помощи сходных реакций диазогруппа замещается на сурьму, висмут и олово. Эти реакции были открыты академиком А. И. Несмеяновым и широко использованы при синтезе разнообразных металлоорганических соединений. [c.325]

Замещение металла в металлоорганическом соединении другим металлом служит наилучшим способом получения многих металлоорганических соединений. Как правило, новое металлоорганическое соединение КМ можно с успехом получить только в тех случаях, когда М находится перед М в ряду активности металлов, в противном случае необходимо искать какие-либо другие пути сдвига равновесия. Таким образом, обычно КМ — малореакционноспособное соединение, а М — более активный металл, чем М. Чаще всего в качестве реагента КМ используют К2Н , поскольку алкилртутные соединения [279] легко синтезировать, а ртуть расположена в конце ряда активности металлов [301]. Таким способом были получены алкильные производные Ы, N3, К, Ве, Mg, А1, Оа, 2п, С(1, Те, 5п и других металлов. Важное преимущество этого метода перед реакцией 12-37 состоит в том, что получаемые металлоорганические соединения не содержат каких-либо возможных примесей галогенидов. Метод можно использовать для выделения твердых алкильных соединений натрия и калия. Если металлы расположены близко друг к другу в ряду активности, равновесие не удается сдвинуть. Например, алкильные соединения висмута невозможно получить из алкильных соединений ртути. [c.462]

Взаимодействие изоцианатов с оксисоединениями ингибируется кислотами (например, НС1 или л-толуолсульфокислотой), а ускоряется основными соединениями (например, четвертичными аминами, пиридином, К,К-диметилбензиламином, и прежде всего N,N-эндоэтиленпиперазином), солями некоторых металлов и металлоорганическими соединениями (например, нитрат висмута, ацетил-ацетонат цинка, дибутилоловодилаурат). Эти катализаторы часто эффективны в количествах, меньших 1%. [c.226]

В системах титанат висмута—титанат свинца исследованы также электрические свойства. Пленки получали разложением металлоорганических соединений с образованием слоистых структур состава сРЬТ10з/з В14Т1з012. Наилучщими ферроэлектрическими свойствами обладали системы с > 1. [c.269]

Манулкин 3. М., К вопросу об отщеплении радикалов в металлоорганических соединениях металлов IV группы, VII. Отщепление раде калов действием треххлористого висмута на соединения типа R4Me, где Me=Si, Sn, Pb, ЖОХ 20 (1950), 2004. [c.513]

Котон [465] исследовал полимеризацию винилацетата в присутствии различных металлоорганических соединений ртути, свинца, олова, висмута. Наиболее активными оказались (СеНх РЬ, ( вHll)2Hg, ( 6H5 H2)2Hg. Очень быструю полимеризацию винилацетата вызывает также (СбНц)зРЬ. Чем легче распадается данное металлоорганическое соединение, тем больше образуется свободных радикалов и тем быстрее происходит процесс полимеризации. [c.357]

Активньши катализаторами полимеризации олефинов [209] могут служить комбинации соединений металлов подгрупп А IV—VI групп, например титана, циркония, ванадия, тантала и хрома, с соединениями металлов подгрупп Б тех ше групп, обладающими восстанавливающей способностью, нанример с гидридами или алкидами германия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы и висмута. Активность этих катализаторов возрастает при добавлении галогенидов металлов II—V групп [256—257]. Наиболее подходящие соотношения между металлоорганическим соединением [c.109]

Позже Л. Г. Макаровой и А. Н. Несмеяновым было найдено, что соли фенилдиазония образуются при действии окислов азота на некоторые металлоорганические соединения ароматического ряда, а именно феиильные соединения ртути, олова, свинца и висмута. Повидимому, эта реакция также течет через промежуточное образование нитрозосоединений [47]. [c.608]

Лучшие препаративные результаты достигаются при применении легко доступных днарнлиодониевых солей [38—42]. На практике обычно разлагают металлическим порошком смесь хлористого диарилиодония и хлорида металла. Таким путем, например, разработаны удобные методы синтеза металлоорганических соединений олова [38] и висмута [42]. [c.18]

Мы придерживаемся этого правила для всех металлоорганических соединений, за исключением соединений кремния, германия, мышьяка и сурьмы. Для соединений кремния принята особая система номенклатуры [4], а для германия, по аналогии с силанами, многие соединения названы как производные тер-мана ОеН4. Соединения мышьяка и сурьмы названы в соответствии с правилом 34 Международного союза химии, рассматривающим их как производные арсина и стибина. Правило 34 может быть применено также к органическим соединениям висмута, но в настоящее время на практике обычно применяют правило 48 и, например, (СбН5)зВ1 называют трифенилвисму-том, а не трифенилвисмутином [5]. [c.14]

Способность к самопроизвольному воспламенению. Многие металлоорганические соединения самопроизвольно воспламеняются на воздухе это наблюдается, в частности, у низших ал кильных производных электроноакцепторных элементов III группы (В, А1, Оа, 1п, Т1) и II группы (Ве, Mg, Zn, d), у соединений щелочных и щелочноземельных металлов I и II групп (Ы, Ма, К, НЬ, Сз, Са, 5г, Ва), а также у производных некоторых электронодонорных элементов V группы (Р, Аз, 5Ь, В1). Известно, что многие другие металлалкилы также легко окисляются под действием воздуха, но они могут при этом и не воспламеняться. Склонность к самовоспламенению (которое является по существу следствием быстрой экзотермической реакции с кис лородом воздуха, катализируемой, возможно, парами воды) значительно снижается у высших алкильных и арильных производных. Например, триарильные производные мышьяка, сурьмы и висмута устойчивы на воздухе, тогда как их триметильные соединения самопроизвольно воспламеняются. [c.26]

Органическая химия мышьяка, сурьмы и висмута столь обширна, что в настоящей главе может быть представлена только краткая сводка, где особое внимание уделено новейшим достижениям. Эта область химии начала развиваться раньше, чем другие области химии металлоорганических соединений, поэтому большую часть сведений по этим соединениям можно найти в ранних работах [1—3]. Наиболее важным достижением последнего времени, которое обсуждается в конце этой главы, является получение пентафенильных соединений. Фосфорорганические соединения сюда не включены, так как фосфор определенно неметалл кроме того, недавно была издана книга по фосфорор-ганическим соединениям [4]. Сходство между фосфором и мышьяком, однако, столь велико, что иногда для сравнения вполне оправдано рассматривать соединения этих двух элементов совместно. [c.219]

Некоторые из этих соединений очень реакционноспособны, особенно по отношению к кислороду воздуха. Метил- и этилсти-бины и большинство алифатических соединений висмута самопроизвольно воспламеняются. В противоположность другим металлоорганическим соединениям их способность окисляться обусловлена не реакционной способностью связи углерод — металл, а легкостью образования окисей R3MO. Теплоты упомянутых реакций достаточно для того, чтобы вызвать воспламенение. [c.221]

Только соединения висмута вступают в реакции, характерные для истинных металлоорганических соединений. Трифенил-висмут, так же как и реактив Гриньяра, фенилирует галогениды мышьяка и сурьмы. С ацетилхлоридом он дает ацетофенон, и в этом его сходство с дифенилцинком или дифенилкадмием в этом отношении он активнее дифенилртути. [c.223]

С точки зрения безопасности работы заслуживают внимания борорганические комплексы типов MR-BRg и MBR4 MAIR4. Их электролизом могут быть приготовлены многочисленные металл-алкилы (табл. 11). В качестве растворителя рекомендуют применение диметилового эфира диэтиленгликоля. Для повышения электропроводности в раствор добавляют небольшое количество воды [110]. Описан также электролиз комплексов тетраалкил-бора в водном растворе с растворимым анодом [58]. В этом последнем случае приготовлены алкилпроизводные ртути, висмута и свинца. Аноды из олова и сурьмы пассивируются и выход соответствующих металлоорганических соединений невысок. [c.233]

Металлоорганические соединения сурьмы и висмута достаточно устойчивы, однако очень мало работ, в которых для их анализа применяли газовую хроматографию. В упоминавшейся ранее работе [16] были разделены триэтилсурьма и теграэтилпроизводные олова и свинца. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология