Металлоорганические соединения теллура

Метильные радикалы, образующиеся при термическом разложении металлоорганических соединений, могут взаимодействовать не только со свинцом, но и с цинком, сурьмой, теллуром, ртутью, нанесенными в виде зеркала или тонкого налета. Во всех этих случаях при взаимодействии радикалов с металлом образуются соответствующие летучие металлоорганические соединения, например со ртутью—диметилртуть [c.409]

Реакции в газовой фазе. Реакции этого типа используются в промышленности в широком масштабе для получения кремнийорганических соединений. Техника проста в трубку помещают порошкообразный металл или неметалл (обычно с катализатором, например медью), нагревают.трубку до нужной температуры (200—400°), пропускают через шихту пары галоидного алкила (например, хлористого метила) и металлоорганическое соединение конденсируют на выходе из реакционной трубки. Можно использовать как алкил-, так и арилгалогениды. Кроме органических производных кремния, этим путем можно получить органические производные алюминия, германия, цинка, теллура и олова. Следует отметить, что некоторые из них (например, производные А1 и 2п) на воздухе самопроизвольно воспламеняются и взрывают. [c.60]

За исключением соединений селена и теллура, органические производные элементов VI и VII групп (возглавляемых кислородом и фтором соответственно) рассматриваются не как металлоорганические соединения, а скорее как соединения, занимающие особое место в органической химии. В некоторых отно-щениях селен и теллур проявляют металлоидные свойства. В группе галоидов только иод проявляет слабые металлические свойства мы вынуждены не рассматривать астатин, так как, несмотря на его несомненные металлические свойства, в распоряжении имеются только незначительные его количества, и химии его органических производных не существует. Настоящая глава будет посвящена поэтому соединениям селена, теллура и иода, хотя они будут рассматриваться в связи с обсуждением свойств группы в целом. [c.247]

Гораздо более разнообразия замечаем мы в металлоорганических соединениях 3-го класса, которые содержат элементы, способные образовать кислоты, как 5п, Аз, 5Ь и т. д. Этот класс подходит к металлоидам, так что нельзя найти границу между галоидными органическими соединениями и этими. Теллур, селен, сера и кислород представляют меньшую постепенность, но здесь существует постепенность [c.364]

Разложение по Кариусу проводят главным образом при определении галогенов (за исключением фтора, реагирующего со стеклом) и серы. Метод используют (без потерь вещества) при определении ртути, мышьяка, селена, бора, теллура и фосфора в органических соединениях. Метод Кариуса применим при анализе летучих металлоорганических соединений, например метил-олова. Несколько особый случай представляет окисление элементного бора, его карбида и нитрида азотной кислотой в присутствии бромида калия [5.994]. При вскрытии трубки галогены могут улетучиваться в виде галогеноводородов или свободных элементов вместе с выходящими газами. Потери галогенов можно избежать, если в трубку перед запаиванием добавить некоторое количество нитрата серебра. При этом галогениды осаждаются в виде солей серебра. В другом способе вещество помещают в трубку в маленькой серебряной лодочке, которая растворяется при окислении [5.995]. При определении иода в органических веществах вместо нитрата серебра вводят нитрат ртути [5.996]. Следует иметь в виду, что титрованию хлорид- и бромид-ионов раствором нитрата серебра мешают ионы ртути. [c.201]

Понятие металлоорганическая химия по необходимости расширилось в понятие элементоорганическая химия . Если к металле органической химии можно еще с натяжкой отнести углеродистые производные германия, мышьяка, теллура, то отнесение к ним, как это часто делалось, борорганических, кремнийорганических, фосфорорганических, селен-органических соединений вряд ли можно оправдать. Бурное развитие химии этих соединений требовало расширения металлоорганической химии в элементоорганическую. [c.5]

Среди других металлоорганических соединений высокими антидетонационными свойствами обладают некоторые соединения, содержащие железо, медь, кобальт, хром, калий, теллур, таллий и др. Наиболее исследованы в качестве антидетонаторов соединения железа и меди пентакарбонил железа (ПКЖ), дициклонентадиенил железа (ферроцен) и внутрикомплексные солн меди. Физические свойства железоорганических антидетонаторов приведены в табл. 5. 36. [c.306]

Иногда при обработке реактивов Гриньяра серой можно получить меркаптаны и сульфиды [242]. Известны аналогичные реакции для соединений селена и теллура. Реактивы Гриньяра и другие металлоорганические соединения вступают в реакции с сульфурилхлоридом, давая сульфохлориды [243] с эфирами сульфиновой кислоты, стереоспецифически давая сульфоксиды [244] с дисульфидами, давая сульфиды [245], и с SO2, давая [c.455]

Менее близко к литийорганическим соединениям стоят соли некоторых тяжелых металлов, которые также нашли применение в качестве металлирующих агентов. Среди них наиболее известны соли двухвалентной ртути [132] реакции замещения под действием этих солей исследовались еще в начальный период развития органической химии. Было найдено, что хлориды золота [133], теллура [134], таллия [135] и германия [136] также металлируют некоторые ароматические ядра. Наличие в этих металлирующих агентах сильной кислоты Льюиса и отсутствие в них сильно основного аниона заставляет предполагать, что механизм их действия отличается от мехайизма действия металлоорганических соединений Только в случае меркурирования (137 мёхйнйзм замещения водорода на атом тяжелого металла был исследовай достаточно подробно. [c.357]

Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции (в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мыщьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как й-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае нёкоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически (сТр. 128-29), например метилиодида. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [c.277]

После периода некоторого затишья (1875—1895 гг.) химия металлоорганических соединений на рубеже двух столетий обогатилась серией блестящих открытий в области химиотерапии и органического синтеза. Достаточно вспомнить имена Эрлиха, Гриньяра и Шленка, чтобЪ представить себе этот золотой век и тот неизгладимый след, который он оставил в органической, неорганической и физиологической химии. В качестве хотя бы одного примера этого приведем органические соединения кремния в свое время это был один из темных уголков химии, пока применение Киппингом методов Гриньяра к синтезу этих соединений не открыло новой области химии кремнийорганических соединений и привело в конечном итоге к созданию новой отрасли промышленности, выпускающей кремнийорганические полимеры — силиконы. С таким же успехом можно указать и на значение работ Шленка для развития промышленности синтетического каучука, а также на то влияние, которое оказали органические соединения ртути и мышьяка на современную медицинскую практику. Спустя некоторое время развитие химии металлоорганических соединений получило еще один совершенно неожиданный толчок извне речь идет о требованиях, предъявляемых к горючему для двигателей внутреннего сгорания. Ряд поразительных умозаключений привел Т. Мидгли к выводу, что явление стука в этих двигателях обусловлено скорее строением молекул горючего, чем конструкцией системы электрического зажигания, как думали ранее. В дальнейшем в результате ряда испытаний было показано, что органические соединения Свинца и теллура являются весьма эффективными средствами для изменения химизма сгорания топлива так началось промышленное производство тетраэтилсвинца, применяемого в качестве добавки к бензину. В 1920 г. трудно было представить себе вещество, менее способное когда-либо приобрести промышленное значение, однако уже в 1936 г. производство тет- [c.12]

Каждый элемент по периодической системе имеет место, оп[850]реде-ляемое группою (означаем римскою цифрою) и рядом (цифра арабская), в которых находится. Они указывают величину атомного веса, аналогию, свойства и форму высшего окисла, водородного и др. соединений, словом — главные количественные и качественные признаки элемента, хотя затем и остается еще целый ряд подробностей или индивидуальностей, причину которых, но смыслу всего учения, лежащего в основе системы, должно искать в небольших разностях величины атомного веса. Если в некоторой группе находятся элементы К1, Кз, Кд и в том ряде, где содержится один из этих элементов, напр. Ка, находится пред ним элемент а после него элемент Та, то свойства К3 определятся по свойствам К1, Кз, Q2 и Так, напр., атомный вес Ка= 4(Kl- -Rз- -Q2+T2). Напр., селен находится в группе с серою 8=32 и теллуром Те=125, а в 7-м ряде пред ним стоит Аз=75 и после него Вг=80. Отсюда величина атомного веса селена=1/4(32- -125- -75-(-80)=78, как это есть в действительности. Так можпо определить и другие свойства селена, если бы они не были известны. Напр., Аз образует Н Аз, Вг дает НВг очевидно, что селен, между ними находящийся, должен образовать Н 8е, со свойствами, средними между Н Аз и НВг. Самые физические свойства селена и его соединений, не говоря уже об их составе, онределенном группою, могут быть с большою близостью к действительности определены по свойствам 8, Аз, Вг, Те и их соединений. Таким образом, есть возможность предугадать свойства не известных еще элементов Так например, на месте IV—5, то есть в 4-ой группе и 5-м ряде, не достает элемента, то есть свойства ни одного из известных элементов этому месту не удовлетворяют. Такие неизвестные элементы можно назвать по имени предшествующего известного элемента той же группы, прибавив предварительно слог эка, что значит по-санскритски один. Элемент IV—5 следует за IV—3, и это место занято 81, кремнием или силицием, а потому неизвестный элемент назовем экакремнием или экасилицием и означим Ез. Вот свойства, которые должен иметь этот элемент, находя их на основании известных свойств 81, 8п, 7п, Аз. Атомный вес близок к 72, высшая окись ЕзО , низшая ЕзО, соединения обычной формы ЕзХ, мало прочные низшие состава ЕзХ . Судя по свойствам Ъп, Аз, 81, 8п и их соединений, можно заключить далее, что Ез даст летучие металлоорганические соединения, напр. Ез(СН ), Ез(СН )зС1, Ез(С Н ), кипящий около 160° и т. под., летучее п жидкое хлористое соединение ЕзС1, кипящее около 90°, уд. веса около 1,9 (объем около 113), что ЕзО будет ангидридом слабой коллоидальной кислоты, НТО металлический Ез будет довольно легко получаем из окиси и из К ЕзГ восстановлением, что Ез8 будет в воде нерастворимо, но, вероятно, растворится в сернистом аммонии, что уд. вес Ез будет около 5,5 (объем атома около 13, см. конец этой главы), что ЕзО будет иметь плотность около 4,7 (об. около 22) [c.352]

Несмотря на то, что рассмотренный выше механизм возникновения металлоорганических соединений при электролизе нитрилов представляется нам наиболее вероятным, нельзя не указать на другую возможность объяснения данной реакции. Элементоор-танические соединения при электровосстановлении акрилонитрила получены из олова, серы, селена и теллура, которые сами восстанавливаются электролитически. [c.219]

И ЭТО заключение действительно подтверждается разительным образом ВО всей совокупности свойств элементов, принадлежащих к четным и нечетным строкам или рядам. Элементы четных рядов образуют наиболее энергические основания, и притом основная способность для них возрастает в данной группе по мере увеличения атомного веса. Известно, что цезий более электроположителен и образует основание более энергическое, чем рубидий и калий, как показал это Бунзен в своих исследованиях этого металла относительно бария, стронция и кальция это известно каждому по давнему знакомству с соединениями этих элементов. То же повторяется и в такой же мере при переходе в четвертой группе от иттрия к церию, цирконию и титану, как видно на таблице, а также при переходе от урана к вольфраму, молибдену и хрому. Эти металлы четных рядов характеризуются еще и тем, что для них неизвестно ни одного металлоорганического соединения, а также ни одного водородистого соединения, тогда как металлоорганические соединения известны почти для всех элементов, расположенных в нечетных рядах. Такое различие элементов четных и нечетных рядов основывается на следующем соображении элементы нечетных рядов, относительно ближайших элементов той же группы, но принадлежащих к четным рядам, оказываются более кислотными, если можно так [246] выразиться, а именно, натрий и магпий образуют основания менее энергические, чем калий и кальций серебро и кадмий дают основания еще менее энергические, чем цезий и барий. В элементах нечетных рядов основные способности различаются гораздо менее при возрастании атомного веса, чем в элементах четных рядов. Окись ртути, правда, вытесняет окись магния из растворов, окись талия, конечно, образует основание более энергичное, чем окись индия и алюминия, но все же это различие в основных свойствах не столь резко, как между барием и кальцием, цезием и калием. Это особенно справедливо для элементов последних групп из нечетных рядов. Кислоты, образованные фосфором, мышьяком и сурьмою, а также серою, селеном и теллуром, весьма сходны между собою при одинаковости состава только прочность высших степеней окисления с возрастанием атомного веса здесь, как и во всех других рядах, уменьшается, а кислотный характер изменяется весьма мало. [c.757]

В рукописи статьи Естественная система олементов... (п. VI, р. XII) по поводу будущего полония говорится между тяжелыми металлами, т. е. имеющими атомный вес большой, можно ожидать элемента, аналогического с теллуром и имеющего атомный вес больший, чем висмут. Он должен обладать вполне металлическими свойствами, способностью давать кислоту состава и свойств серной кислоты, но действующую еще более окислительно, чем теллуровая кислота. Окись этого элемента ВО , стоящего на месте VI—9, должна уже, конечно, быть основанием, довольно энергическим, подобным окиси висмута, так что для окисла состава ВО здесь уже нельзя ожидать кислотных свойств, какие замечаются еще в теллуристой кислоте. Этот элемент должен, конечно, образовать и металлоорганические соединения водородистые соединения для него вероятно не будут существовать, потому что по мере повышения атомного веса и при увеличении основного, металлического характера уменьшается способность соединения с водородом . [c.827]

Эти реакции чаще в сего используют для получения алкильных или арильных производных щелочных металлов, бериллия, магния, алюминия, галлия, индия и других элементов, так как этот метод дает возможность избежать загрязнения металлоор-ган ических соединений галогенидом металла, а для таких металлов, как алюминий и бериллий, избежать образования промежуточных металлоорганических галогенидов, а также очень прочных эфиратов металлалкилов, которые получаются при использовании обычных методов синтеза. Эта реакция также ис-пользуе тся для синтеза алкильных производных цинка, кадмия, теллура и олова. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология